ftir红外仪器操作和原理图谱分析.pdf

红外光谱原理及应用 一、红外基本原理 一定频率的红外线经过分子时，被 分子中相同振动频率的键振动吸收，记录所 得透过率的曲线称为红外光谱图 红外基本原理 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：分子振动-转动光谱 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 当样品受到频率连续变化的红外光照射时， 分子吸收某些频率的辐射，并由其振动运动或转动 运动引起偶极矩的净变化，产生的分子振动和转动 能级从基态到激发态的跃迁，相应于这些区域的透 射光强减弱，记录T%对波数或波长的曲线，即为 红外光谱。又称为分子振动转动光谱。 红外光谱的表示方法 以透过率T~λ或T~ν来表示： ν/ cm−1 = 104 /(λ /μm) T(%)= I/I ×100%，I—透过强度，I —入射强度 0 0 ) % ( T 苯酚的红外光谱 红外光谱的区域 红外光谱的区域  近红外区（泛频区13158~4000cm-1 ）： -OH，-NH，-CH的特征吸收区（组成及定量分析）  中红外区（基本振动区4000~400cm-1 ）： 绝大多数有机和无机化合物的化学键振动基频区（分 子中原子的振动及分子转动），化合物鉴定的重要区域  远红外区（转动区400~10cm-1 ）： 金属有机化合物的键振动（分子转动、晶格振动) 红外特征吸收产生的条件及其特异性  产生红外特征吸收的必要条件： 辐射光子应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量 辐射与物质间有相互耦合作用 对称分子：无偶极矩，辐 射不能引起共振，无红外 活性。 N 、O 、Cl 等。 2 2 2 ——拉曼光谱 非对称分子：有偶极矩， 有红外活性 红外特征吸收产生的条件 ——红外光谱 红外特征吸收产生的特异性 双原子分子中化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧： k— 化学键力常数。反映化学键强弱，键对变形、伸展运动的阻力。 μ—双原子分子的折合质量 任意两个相邻的能级间的能量差为：  化学键键强越强（即键的力常数k越大）、原子折合质 量越小，则化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在 高波数区  在一般情况下，分子的转动和振动处于基态  当物质被红外光照射时，分子的转动和振动将吸收红 外光而发生能级跃迁 —— 特定分子或化学键吸收特定频率的红外光， 称之为基团或化学键的特性频率  不同基团或化学键的特性频率不同；  同一基团或化学键的特性频率在不同物质中出现时吸 收位置相对固定。 主要有机基团红外振动特征频率——  饱和烃：2800-3000cm-1 ，归属为-CH ，-CH ，-CH 3 2 中C--H 的伸缩振动  烯烃：1650 cm-1 ，归属为C=C 的伸缩振动  炔烃：2100 cm-1 ，归属为C≡C 的伸缩振动  酮、醛、酸或酰胺中的羰基：1700 cm-1  脂肪化合物中的-OH的振动吸收：3600-3700 cm-1 无机盐中基团的红外吸收—— 无机物固体在中红外区(400-4000cm-1)有指纹振动吸 收，反映结构的短程有序度 表征催化剂的结构、组成 红外光谱中的重要波段  特征区：即化学键和基团的特征振动频率区。在该区 域出现的吸收峰一般用于鉴定官能团的存在，特征吸 收峰发生在4000 – 1333 cm-1 的区域。这些吸收峰特征 性强，比较稀疏，容易辨认，因此把这一区域叫特征 谱带区。