功能性RAFT试剂的合成和其应用研究.pdf

中文摘要 博士论文 叠合，激发态分子与基态分子形成了激基缔合物，引起了萘环荧光的淬灭，使其发光 特性与原来萘的发光特性不同； 探索了二硫代酯中R基团的立体和电子等性能对MMA的RAFT聚合的影响。 用一系列在R基团中具有不同大小共轭系统的芳甲基，如萘甲基、葸甲基和芘甲基 的二硫代酯作为RAFT试剂进行了MMA的聚合研究。结果表明，使用R基团为葸 甲基的二硫代苯甲酸．9．葸甲酯(AMB)进行MMA的聚合时能获得分子量可控和分 子量分布较小的聚合物，并用分子轨道计算法解释和证实了实验结果； 吩的两种二硫代酯在进行苯乙烯聚合过程中的速率阻滞现象，用量子化学从头算方法 比较了二硫代噻吩．2．甲酸苯甲酯(BTCT)与二硫代苯甲酸苯N酯(BBT)的结构差别， 结果表明由BTCT产生的自由基中间体比较稳定，导致其媒介的聚合反应速率下降； 为RAFT试剂在相同的实验条件下，对苯乙烯的聚合反应的速率进行了对比。结果表 明，使用Z基团中具有较小共轭系统环的NMBDT为链转移试剂时聚合反应速率比 使用Z基团中具有大共轭系统环的NMNDT情况下要快，两者差异的原因可能是随 着RAFT试剂中共轭系统的增大，自由基中间体稳定性增加。以上结果说明：在RAFT 聚合中，自由基中间体太稳定，其分解速率有所降低，导致整个聚合反应速率变慢。 因此，自由基中间体的稳定性一方面对RAFT聚合的“活性’’／可控性有好的作用，但 另一方面对RAFT聚合中的速率阻滞也有一定的影响； 分别以五种在Z或R基团上含萘二硫代酯为RAFT试剂，AIBN为引发剂，进行 了苯乙烯的聚合研究。结果表明：R基团为1．萘甲基的二硫代苯甲酸一l一萘甲酯 为苯甲基的二硫代．2．萘甲酸。3，4，5．三甲氧基苄酯(NCATBE)和二硫代一2一萘甲酸． 对硝基苄酯(NC甜旧E)，Z基团结构对此影响不大。 关键词：可逆加成一断裂链转移自由基聚合(＆虹T)；苯乙烯(St)；(甲基)丙烯酸 酯；功能性聚合物 II 博士论文 望墼堡垦竺!垦型竺全垡墨茎窒旦塑壅 一一 ——_—————-———_-———__—●-_——_——-●_—_-_—_，—————————————————_————-_————————————————————一一 Abstract of freeradical manyadvantages “Living，／Controlledpolymerization(ERe)combine andfreeradical can techniquerealize“living’’ livingpolymerization polymerization．LRP asthoseoffreeradical this atthesameconditions properties is to with structuresandcontrolled easysynthesizepolymerspre·designed technique，it arethreemain withnarrowmoleculardistribution．ThereLRP molecular weight weight havebeen inthe freeradi