6-烷氧基乙氧硫基-6-氧硫-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱特征有机化学.pdfVIP

2007 年第 27 卷 有 机 化 学 Vol. 27, 2007 第 5 期, 623～628 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 5, 623～628 ·研究论文· 6-烷氧基乙氧/硫基-6-氧/硫-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的 合成与波谱特征 张晓梅 a,b 王道全 a 陈万义*,a (a 中国农业大学应用化学系 北京 100094) (b 安徽理工大学化工系 淮南 232001) 摘要 通过双(3,5-二氯-2-羟基-苯基) 甲烷(1)分别与 POCl 或 PSCl 在三乙胺存在下关环, 再与单烷氧基乙醇钠作用, 得 3 3 1 13 到了新化合物 5 或 6; 以 1 与 P4S10 及三乙胺关环的产物 4 与烷氧基溴乙烷反应得到了 7. 测试了 5, 6 和 7 的 H, C 和 31 1 11 3 9 5 P NMR 及 MS 数据, 并讨论了其特征. 观察到了磷与 C H (C H)或 C H (C H)与 P 的 JPH 偶合常数(约为 0.9 Hz). 在 1 与 POCl3 关环产物与单甲氧基乙醇反应的产物中, 分离到了一个副产物 8 并确定了它的化学结构. 1 与 POCl3 按 3 ∶2 的物质的量比在三乙胺存在下反应, 得到收率 75% 的 8. 关键词 6-烷氧基乙氧/硫基-6-氧/硫-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环; 合成; 核磁共振; 质谱 Synthesis and Spectral Characteristics of 6-O/S-Alkoxyethyl- 12H-[1,3,2]dioxaphosphocin-6-oxides/sulfides ZHANG, Xiao-Meia,b WANG, Dao-Quana CHEN, Wan-Yi*,b a ( Department of Applied Chemistry , China Agricultural University, Beijing100094) (b Department of Chemistry and Engineering, University of Science and Technology, Huainan 232001) Abstract From bis(3,5-dichloro-2-hydrxy-phenyl)methane (1), the new [1,3,2] dioxaphosphocins 5, 6 and