具有Frétchet树枝结构的新型酞菁锌(Ⅱ)配合物四-{3,5-二-[3,5-二-(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]-苯甲氧基}酞菁锌(Ⅱ)的合成与表征有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201204033 研究简报 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry NOTE 具有Frétchet 树枝结构的新型酞菁锌(II)配合物: 四-{3,5-二-[3,5-二-(4-羧 基苯甲氧基)苯甲氧基]-苯甲氧基}酞菁锌(II)的合成与表征 贺丹丹a 张 宏a,c 彭亦如*,a 马冬冬a 王瑜华b 杨洪钦b 陈婉玲a 张甜甜a a ( 福建师范大学化学与材料学院 福建省高分子材料重点实验室 福州 350007) (b 福建师范大学医学光电科学与技术教育部重点实验室 福州 350007) (c 厦门大学化学化工学院 厦门 361005) 摘要 报道了一种新型Frétchet 树枝配体取代酞菁锌(II)配合物: 四-{3,5-二-[3,5-二-(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]-苯甲氧 基}酞菁锌(II)的合成与表征. 首先将对氰基苄溴与 3,5-二羟基苯甲醇通过 Frétchet 反应合成 3,5-[二-(4-氰基苯甲氧基)] 苯甲醇(1), 1 与四溴化碳和三苯基膦在四氢呋喃中反应合成3,5-二-(4-氰基苯甲氧基)苄溴(2), 2 与3,5-二羟基苯甲醇反应 合成 3,5-二-[3,5-二-(4-氰基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇(3), 接着, 3 与 4-硝基邻苯二甲腈合成“前驱物”四-{3,5-[二-(4- 氰基苯甲氧基)]}苯甲氧基邻苯二甲腈(4), 然后以 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)为催化剂, 醋酸锌为模板剂, 4 通过缩聚反应合成氰基端基的Frétchet 树枝配体取代酞菁锌四-{3,5-二-[3,5-二-(4-氰基苯甲氧基)苯甲氧基]-苯甲氧基} 锌酞菁配合物 5, 最后, 5 的氰基端基在NaOH 溶液中水解为相应的以羧基端基 Frétchet 树枝配体取代酞菁锌: 四-{3,5- 二-[3,5-二-(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]-苯甲氧基}酞菁锌(II) (6). 采用元素分析, IR, 1H NMR, ESI-MS 和 MALDI- TOF-MS 表征所有化合物的结构, 通过 UV/Vis, 稳态和瞬态荧光光谱法研究了 5 和 6 的光物理性质. 5 和 6 是一类性能 较好的树枝状酞菁光敏剂. 关键词 四-{3,5-二-[3,5-二-(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]-苯甲氧基}酞菁锌(II); 合成; 表征; Frétchet 树枝 Synthesis and Characterization of a Novel Frétchet Dendritic Phthalocyanine Zinc(II): Tetra-{3,5-di-[3,5-di-(4-carboxylic benzyloxy)benzyloxy]benzyloxy} Phthalocyanine Zinc(II)