双环芳香性有机化学.pdfVIP

第4 期 1984 年8 月 有 机 化 学 N!! 4 , Aug , , 1984 -一-←→ 黯盹哥吗 综述与进展国 国回国国圆圆圆圆圈国 双 环 芳 香 性 薛 价 献 (南开大学化学系，天津〉 摘噩，本文按照Goldstein-Hoffmann 的链带模式理论介绍了双环芳香性。同时，对 (CH)n 长环 离子的合成、结构与性质作了扼要的描述，它们包括双坏[3 ， 2 ， 2J 王三烯基、双环【3 ， 3 ， 2J突三烯基、双 环[4 ， 2 ，口圭三烯基及双环[4 ， 3 ， 2J十一碳四烯基离子。 叙词，综述，二环怪( P )，芳香性，休克尔分子轨道，洁则，三烯怪(P)。 Bicycloaromaticity Xue Jieyou (Department of Chemistry, Nαnkαi University , Tianjin) Abstrad: In this paper. the theory of bicycloaromaticity on basis of the Goldstein- Hoffmanns formulation of ribbon mode is presented. The synthesis. structures and properties of longicyclic (CHλions-bicyclo [3.2. 2J nonatrienyl. bicyclo [3 , 3. 2J deca- trieny I. bicyclo [4.2 .IJ nonatrienyl and bicyclo [4.3. 2J undecatetraenyl ions are also described brief1y. Descriptor: review. bicyclic hydrocarbone(酌. aromaticity. Hückel molecular orbital. rule; triene (P). 1967 年Goldstein 将同芳香性概念扩展到 有 4n 个π 电子的桥链，其链带模式指令为 0 。因此，双环体系(1) 中三个桥的链带模式 三个桥键都是不饱和的双环体系，研究刑p) 电 只可能有四种组合，即(2 ， 2 ， 2)、 (2 ， 2 ， 0) 、 (2 ， 子如何通过空间相互作用和离域，并由此倡议 了双环芳香性概念[l10 0 ， 0)及(0 ， 0 ， 0) 。这里要注意两点z 一是上述四 Goldstein 和 Hoffmann 提出的双环 种链带模式组合中，唯(2 ， 2 ， 0) 与(2 ， 0 ， 0)结 Hückel 规则可以判断三个不饱和桥链的双环 构有一定的稳定化作用。所谓稳定化，是指由 于 π(p) 电子的空间离域，使这些体系的π 电子 体