手性磺酸基联萘(并冠)醚的合成及水相中直接催化三组分Mannich反应有机化学.pdfVIP

2007 年第 27 卷 有 机 化 学 Vol. 27, 2007 第 4 期, 488～493 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 4, 488～493 ·研究论文· 手性磺酸基联萘(并冠)醚的合成及水相中直接催化 三组分 Mannich 反应 季凤英 a 陈永飞 a 陈玉红 a 蔡继文*,a,b a ( 中山大学化学与化学工程学院 广州 510275) (b 中山大学药学院 广州 510080) 摘要 由 1,1-联-2-萘酚经 Williamson 合成法及与二甘醇/三甘醇单/双对甲苯磺酸酯反应, 制得 10 个联萘(并冠)醚, 用 氯磺酸磺化, 分别得到 10 个 6,6二磺酸基联萘(并冠)醚(3a～3f, 6a～6d). 将手性磺酸基联萘(并冠)醚作为 Brønsted 酸催 化剂, 水相中直接催化苯胺、苯甲醛和环己酮三组分 Mannich 反应, 获得高化学收率(90%～99%)和非对映选择性产物, 其中(R)-6,6-二磺酸基联萘并-20-冠-6 的非对映选择性de 98%. 催化苯胺/取代苯胺、苯甲醛和苯乙酮的反应, 结果显示 反应与催化剂和底物分子结构、反应温度及反应时间有关. 催化剂容易回收, 重复使用多次活性基本不减. 关键词 1,1-联-2-萘酚; 冠醚; 磺化; 手性催化剂; Mannich 反应; 合成 Syntheses of Chiral Sulfobinaphtho-Crown Ethers and Their Catalytic Properties for the Three-Component Mannich Reaction in Water JI, Feng-Yinga CHEN, Yong-Feia CHEN, Yu-Honga CAI, Ji-Wen*,a,b (a School of Chemistry and Chemical Engineering, Sun Yat-Sen University, Guangzhou 510275) (b School of Pharmaceutical Sciences, Sun Yat-Sen University, Guangzhou 510080) Abstract Ten 6,6-disulfobinaphtho-crown ethers were synthesized via sulfonization of the corresponding crown ethers. Chiral sulfobinaphtho-crown ethers were used to catalyze the 3-component Mannich reaction of analine, benzaldehyde and cyclohexanone in aqueous media and show excellent yield and diastereoselec- tivity up to de 98%. Investigation into the reactions of analine/substituted analine, benzald