烯烃异构化反应的研究有机化学.pdfVIP

白.机化芋. 1985 , 6. 179--1~:， ORGANIC CHEMISTRY 烯炬异构化反应的研究 卢兴梁·俞雄谢良毅 (复旦大学化学芽、} 摘要g 木文研究了亚甲基坏戊炕(1人亚甲基坏己炕(2) 、 2-iTJ戈契亚甲某f1-戊嗣(3) 及:~-ìE戊某亚 甲基坏己酣(4) 等化合物在五攒基铁光催化下的异构化反应。 在光照下. FeCO)s 可使 1 和 2 进行催化异构化反Jì n~tl花环内双键外构休.2 的异构化速率较 1 的快。 Fe(CO)s 也可使 3 和 4 分别催化异构化. jEí斗J 2-.11:己Ij~f在戊烯酣(7)丰11 2-11: 己某五千、己烯闸(8) 。 反政物5 和4ft，)几何异构体亦能相互转化. 3 的异构化速率较 41灾。最后，我们还对光催化升构化反!，;ï. 机理作了探讨。 .词，烯炬，异构化反应，牍主毛络合物，铁络合物，俏化。 STUDY ON ISOMERIZATION OF ALKENES Lu Xingliang Yu Xiong Xie Liangyi (Department 0/ Chemistry, Fudan University, Shanghai) Abstract: Methylenecyclopentane (1) , methylenecyclohexane (白， 2-hexylidenecy- clopentanone (3) and 2-hexylidenecyclohexanone (4) are isomerized with pentacarbonyl iron as catalyst. lt is.lound that 1 and 2 can be isomerized to form isomers with a double bond in the ring , the isòmerization rate of 2 being faster than that of 1. 3 and 4 can be isomeri- zed to torm 2-hexylcYC1 opentenone (7) and 2-hexylcyclohexenone (8) , respectively , and their geometric isomers are subsequently converted into each other , the isomerization rate of 3 being faster than that of 4. A possible mechanism for this reaction is discussed. nescrfptor , alkene. isomerization , carbonyl complex. ìron complex. catalysis. 前文川报道黄梅油素和丁香酣在嵌基铁光 亚甲基环酣和亚甲基环怪在棋基铁光催化下的 异构化反庆，以观察不同结构对异构化反应的 催化下可发生异构化反应，生成双键与苯环共 辑的丙烯基苯类化合物。关于环外双键与环内 影响。 双键类化合物异构化反应的研究也曾有报 道[21 。在一般情况下是以酸作催化剂，但此时 本文于 1984 年 10 月 2G 日 1[ f( )1儿 产物复杂，得率也不高。本文研究了 2-正戊基 .通讯联系人@ 480