芳基氟硼酸盐同芳香胺“一锅法”Suzuki-Miyaura反应有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201306008 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 芳基氟硼酸盐同芳香胺“一锅法”Suzuki-Miyaura 反应 韦珊红 王 晨 王建伟 程 凯* (绍兴文理学院 浙江省精细化学品传统工艺替代技术研究重点实验室 绍兴 312000) 摘要 研究了一种钯催化的芳香胺通过 “一锅法”的 Suzuki-Miyaura 反应制备联苯类化合物. 该反应以水作为溶剂, 无 需分离重氮盐中间体, 直接加入芳基氟硼酸钾、碱和催化剂, 即可较高产率地得到偶联产物. 反应无需加热和惰性气体 保护, 具有良好的官能团耐受性, 是一种绿色高效的偶联方法. 我们通过热力学计算推测了碱的加入对于反应的促进 作用. 关键词 交叉偶联; 绿色化学; 重氮化合物 “One-Pot Suzuki-Miyaura Reaction with Aryltrifluoroborate Salts from Aromatic Amines Wei, Shanhong Wang, Chen Wang, Jianwei Cheng, Kai* (Zhejiang Key Laboratory of Alternative Technologies for Fine Chemicals Process, Shaoxing University, Shaoxing 312000) Abstract Palladium-catalyzed “one-pot” Suzuki-Miyaura reactions of various aromatic amines with aryltrifluoroborate salts have been achieved in good yields under simple aerobic conditions in water without heating. The reported cross-coupling reac- tions are tolerant to the common functional groups regardless of electron-withdrawing or electron donating, making these transformations as attractive alternatives to the traditional cross-coupling approaches. Theoretical calculation shows that the coordination of tert-butoxide can lower the transition state energy by 50 kJ/mol for the transmetalation step. Keywords cross-coupling; green chemistry; diazo compounds 联芳烃是有机合成中一种常用的结构单元, 其构筑 等有机溶剂的引入, 会产生废液的排放. 水的资源丰富, 方法已成为有机化学的研究热点之一, 目前, 文献所报 价格便宜, 同时其挥发性小, 对环境无危害, 是一种绿 道的该类化合物合成研究方法主要为过渡金属催化的