钯催化重氮化合物反应的研究进展有机化学.pdfVIP

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 6 期, 813～821 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 6, 813～821 ·综述与进展· 钯催化重氮化合物反应的研究进展 严国兵 a 匡春香 a 彭 程 b 王剑波*,b (a 同济大学化学系 上海 200092) (b 北京大学化学学院 生物有机与分子工程教育部重点实验室 北京分子科学国家实验室 北京 100871) 摘要 重氮化合物在过渡金属催化剂作用下的分解以及后续反应在有机合成上得到了非常广泛的应用. 综述了近年来 钯催化重氮化合物反应的研究进展, 主要包括环丙烷化反应、聚合反应、插入反应、交叉偶联反应及其机理的探讨. 关键词 钯; 重氮化合物; 金属卡宾; 反应机理 Recent Progress in Pd-Catalyzed Reactions of Diazo Compounds Yan, Guobinga Kuang, Chunxianga Peng, Chengb Wang, Jianbo*,b a ( Department of Chemistry, Tongji University, Shanghai 200092) (b Beijing National Laboratory of Molecular Sciences (BNLMS) ＆ Key Laboratory of Bioorganic Chemistry and Molecular Engineering of Ministry of Education, College of Chemistry, Peking University, Beijing 100871) Abstract Recent development in palladium-catalyzed reactions of diazo compounds including cyclopro- panation, polymerization, insertion reaction and cross-coupling reaction is reviewed. The mechanisms of these reactions are also discussed. Keywords palladium; diazo compound; metal-carbene; reaction mechanism 重氮化合物是一类在有机合成中具有广泛应用价 和活跃, 但近年的研究表明钯配合物可以催化重氮化合 值的有机化合物. 重氮基团旁带有吸电子取代基的重氮 物发生一些新颖的反应. 考虑到钯在金属有机化学方面 化合物, 例 α-重氮羰基化合物具有一定的稳定性, 可 丰富的反应性, 这些研究工作展示了重氮化合物化学反 以在实验室里以常规的方法分离提纯和保存. 但是光、 应新的可能性. 本文将主要介绍近年来钯催化重氮化合 热、某些金属、金属盐及金属配合物能促使其分解形成 物反应的研究进展, 并对反应机理进行探讨. 高度活泼的自由卡宾或金属卡宾中间体. 在不同的反应 条件下, 这类活泼中间体进而发生环丙化、生成叶立德、 1 钯催化重氮化