钯碳催化下以甲酰肼为还原剂的卤代芳烃还原偶联反应研究有机化学.pdfVIP

2008 年第 28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第 7 期, 1259～1263 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 7, 1259～1263 ·研究简报· 钯碳催化下以甲酰肼为还原剂的卤代芳烃还原偶联反应研究 朱雯芳 乔江彬 卓广澜* (浙江理工大学应用化学系 杭州 310018) 摘要 在 Pd/C 催化下, 以甲酰肼为还原剂, 卤代芳烃通过还原偶联反应能高选择性地合成相应的联苯化合物. 具有不 同取代基的卤代芳烃的还原偶联反应产率在 52%～94%之间. 关键词 联苯衍生物; 卤代芳烃; 甲酰肼; Pd/C; 还原偶联反应 Pd/C-Catalyzed Reductive Coupling of Aryl Halides Using Formic Hydrazide as Reducing Agent ZHU, Wen-Fang QIAO, Jiang-Bin ZHUO, Guang-Lan* (Department of Applied Chemistry , Zhejiang Sci-Tech University, Hangzhou 310018) Abstract The reductive coupling of aryl halides to form the corresponding biaryls was effected with high selectivity in water, using formic hydrazide as a reducing agent in the presence of a catalytic amount of Pd/C. Various substituted aryl halides proceed smoothly to afford the corresponding biaryls with good yields in the range of 52%～94%. Keywords biaryl; aryl halide; formic hydrazide; Pd/C; reductive coupling reaction 功能性联苯衍生物是重要的农药和医药中间体, 它 代芳烃的 Ullmann 偶联反应. 同时该方法还可用于联吡 们被广泛地用于高性能单体和聚合物的生 [1]. 偶联反 啶等芳杂环衍生物的合成[11,12]. 然而, 存在的问题是卤 应是形成 C—C 键的基本反应之一, 也是合成联苯及其 代芳烃在发生偶联反应的同时会通过平行的脱卤反应 衍生物的重要方法. 比较经典的联苯化合物合成方法主 生成较多的还原脱卤产物芳烃[13]. 该副反应的发生使 要有 Ullmann, Suzuki 和 Stille 等反应[2]. 在这些偶联反 得主反应的选择性和产物的纯度下降, 限制了该方法的 应中, Ullmann 最初是用 Cu 催化的, 后来发现 Ni, Pd 也 进一步应用. 因此选择合适的还原剂和寻找适当的反应 可以很好地催化该反应[3～5]. 其中 Pd 催化卤代芳烃的还 条件来尽量减少副反应的发生成为了关键问题. 原偶联反应具有一些独特的优点, 比如反应条件温和, 最近, 我们对该方法进