铂催化的炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应的研究有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201301019 研究专题 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ACCOUNT 铂催化的炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的 C—H 官能化反应的研究 夏晓峰 李莲花 梁永民* (兰州大学 功能有机分子化学国家重点实验室 兰州 730000) 摘要 对我们研究小组近几年在铂催化炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的 C—H 官能化反应方面取得的成 果进行了阶段小结. 重点从反应的设计, 反应体系中的添加剂等对反应的影响, 讨论了不同底物中炔丙醇酯的重排方 式, 并对相关反应机理进行了讨论. 同时我们首次提出了非氧化条件下铂催化的交叉脱氢偶联(CDC)反应. 关键词 铂催化; 氧化脱氢反应; 串联反应; 重排反应 Platinum-Catalyzed the Rearrangement of Propargylic Esters and C—H Bond Functionalization Adjacent to the Nitrogen of Tertiary Amines Xia, Xiaofeng Li, Lianhua Liang, Yongmin* (State Key Laboratory of Applied Organic Chemistry , Lanzhou University, Lanzhou 730000) Abstract Our recent progress in platinum-catalyzed the rearrangement of propargylic esters and C—H bond functionaliza- tion adjacent to the nitrogen of tertiary amines is summaried. The effect of the design of the substrates and additives on these reactions is described, and the mechanisms of these reactions are also discussed. At the same time, the first oxidant-free cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction under platinum-catalysis is proposed. Keywords platiunm-catalysis; oxidative dehydrogenation; tandem reaction; rearrangement 过渡金属铂属于第六周期后过渡金属元素, 它除了 体 Int-1, 它还存在另一互变异构体 Int-11, 两者都能参 具有一般过渡金属所具有的性质之外, 还具有特殊的路 与到金属卡宾类的反应中. 而对于联烯中间体 Int-2, 它 易斯酸性质, 而这一性质一般由第四周期金属元素所具 包含有3 种偶极子互变形式, 再与不同的官能团反应时, 有的, 如 Sc, Ti, Fe, Cu, Ga 等. 这一性质的发现给该领 这些变体可以