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铜催化C—H官能团化反应的研究进展有机化学.pdf

DOI: 10.6023/cjoc201211039 综述与进展 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry REVIEW 铜催化C—H 官能团化反应的研究进展 于海珠 苏圣钦 张 弛 党智敏* (北京科技大学高分子科学与工程系 北京 100083) 摘要 作为廉价、新型的 C—H 官能团化反应催化剂, 铜络合物在多官能团有机物的制备中表现出良好的应用潜力. 系 统总结了 2008 年以来报道的铜催化 C—H 官能团化反应, 其中分别阐述了一价及二价铜在 sp, sp2 及 sp3 C—H 官能团 化反应的研究进展, 在对反应条件、底物适用性等进行概括的基础上, 对各反应可能机理也进行也系统性归纳. 关键词 铜催化; C—H 官能团化; 偶联; 机理 Recent Progress in Copper Catalyzed C—H Functionalizations Yu, Haizhu Su, Shengqin Zhang, Chi Dang, Zhi-Min* (Department of Polymer Science and Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083) Abstract The past decades have witnessed the great progress of copper-catalyzed C—H functionalization reactions, which have shown great potential in synthesizing multi-functionalized organic compounds. In the present review, the recent devel- 2 3 opment of Cu(I)/Cu(II) catalyzed sp, sp and sp C—H bond functionalizations since 2008 is systematically summarized. Be- sides of the reaction conditions and substrate scopes for different C—H functionalizations, the reported mechanistic studies were also summarized and discussed. Keywords Cu catalysis; C—H functionalization; cross coupling; mechanism 过渡金属催化的 C—H 官能团化反应是构建新 C— C—C 偶联反应的研究进展; 2011 年 Stahl 等[10]系统概括 C, C—N 及 C—O 等化学键, 制备多官能团取代有机物 了以氧气为氧化剂的芳烃 C—H 官能团化反应的进展; 的有效方法. 用于 C—H 键活化反应的传统催化剂主要 2012 年焦宁等[11]归纳了经历单电子迁移机理的铜催化 包括钌、铑、钯等过渡金属络合物[1], 然而这些络合物 脱氢官能团化反应. 然而目前仍缺少其他关于铜催化 的价格往往较为昂贵, 且其催化的 C—H 官能团化反应

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