铜催化β-酮酸酯的苄基化反应有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201410045 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 铜催化β-酮酸酯的苄基化反应 许 恺 沈 冲 盛卫坚 单 尚 贾义霞* (浙江工业大学化学工程学院 杭州 310014) 摘要 以碘化亚铜为催化剂, 实现了对甲苯磺酰腙与 β-酮酸酯的苄基化反应. 该反应条件温和、底物适用范围广、产 率高, 为β-酮酸酯的苄基化提供了一种新方法. 关键词 碘化亚铜; 对甲苯磺酰腙; β-酮酸酯; 苄基化 Copper-Catalyzed Direct Benzylation of β-Ketoesters with N-Tosylhydrazones Xu, Kai Shen, Chong Sheng, Weijian Shan, Shang Jia, Yixia* (College of Chemical Engineering, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310014) Abstract A simple and efficient method for the benzylation of β-ketoesters by employing copper salt as a catalyst was developed. The mild reaction system and a wide range of substrates with high yields make the protocol very practical. It provides a new route for the synthesis of α-benzyl-β-ketoesters. Keywords CuI; N-tosylhydrazones; β-ketoesters; benzylation 苯磺酰腙在碱的作用下可以分解形成重氮化合 键. 然而, 构建碳-碳键的反应研究还不多, 并且C 3 — sp 物[1], 重氮化合物可与金属作用生成金属卡宾中间体, H 键与苯磺酰腙的偶联反应尚未报道. 继而发生一系列反应[2]. 钯催化的苯磺酰腙参与的偶联 α-苄基-β-酮酸酯是重要的有机合成中间体, 广泛应 反应已得到广泛深入的研究, 通过迁移插入得到的有机 用于不对称动态拆分、杂环化合物以及天然产物的合 钯中间体可以促进一系列偶联反应的发生[2,3] [9] . 近年来, 成 . 其合成通常由 β-酮酸酯与苄基卤化物在碱的作用 化学家利用金属铜与苯磺酰腙原位生成的重氮化合物 下直接烷基化得到. 我