铜催化的芳基酮及其衍生物氧化酰胺化合成α-酮酰胺的反应研究有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201502010 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 铜催化的芳基酮及其衍生物氧化酰胺化合成α-酮酰胺的反应研究 龚久涵 朱 正 卢 林 郭生梅* 蔡 琥* (南昌大学化学学院 南昌 330031) 摘要 研究了在水相体系下芳基酮类化合物与胺类化合物的氧化酰胺化合成 α-酮酰胺的反应. 室温条件下, 以过氧叔 丁醇(TBHP)为氧化剂, 芳基酮与胺类化合物在铜盐与分子碘的协同作用下高效地得到了目标产物. 同时研究了在以氧 气为氧化剂的条件下, 铜催化的酰基乙酸酯及其衍生物的 C—C 键断裂实现 α-酮酰胺的合成. 关键词 水; 氧气; 芳基酮; 酰基乙酸酯; α-酮酰胺 Copper-Catalyzed Oxidative Amidation of Aryl Ketone and Its Derivatives to Form α-Keto Amides Gong, Jiuhan Zhu, Zheng Lu, Lin Guo, Shengmei* Cai, Hu* (College of chemistry, Nanchang University , Nanchang 330031) Abstract The oxidative amidation between aryl ketone and amine to form keto amide in water was studied. A variety of am- ides co-catalyzed by copper and iodine were efficiently synthesized using TBHP as an oxidant under room temperature. On the other hand, a copper-catalyzed C—C bond cleavage of β-keto ester and its derivatives to prepare α-keto amides under O at- 2 mosphere was also studied. Keywords H O; O ; aryl ketone; β-keto esters; α-keto amides 2 2 α-酮酰胺及其衍生物是一类重要的胺类化合物, 广 酰胺的直接氧化也可以获得这类 α-酮酰胺化合物[7]. 芳 泛存在于天然产物和药物中间体中, 具有广泛的应用前 基酮是一类价廉易得的有机物质. 通过芳基酮来实现 α- 景[1]. 这类化合物的传统合成方法是采用 α-酮酸的胺解. 酮酰胺具有成本低, 底物广泛以及反应原子经济性高的 这类反应需要大量的脱水剂且反应条件较为苛刻, 效率 特点. 近年来, 大量的有关研究工作被报道[8]. 例如, 无 较低, 且反应的原子经济性不高, 同时反应底物