铑催化苯醌磺酰化反应合成磺酰基醌类衍生物有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201412047 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 铑催化苯醌磺酰化反应合成磺酰基醌类衍生物 王大伟* 余晓丽 葛冰洋 苗红艳 丁玉强* (江南大学化学与材料工程学院 教育部食品胶体与生物技术重点实验室 无锡 214122) 摘要 报道了一种过渡金属铑催化的醌类与磺酰氯化合物的偶联反应, 实现了醌类的磺酰化反应. 在温和的反应条件 下, 以较高的产率成功合成了一系列具有生物活性的磺酰基醌类化合物, 此反应不仅对苯醌具有较好的适应性, 对于 萘醌底物也能取得较高的产率, 并提出了初步的反应机理. 关键词 铑; 磺酰化; 交叉偶联; 醌; 磺酰基苯醌 Synthesis of Sulfonyl Quinone Derivatives by Rh-Catalyzed Sulfonylation of Quinones Wang, Dawei* Yu, Xiaoli Ge, Bingyang Miao, Hongyan Ding, Yuqiang* (Key Laboratory of Food Colloids and Biotechnology , Ministry of Education, School of Chemical and Material Engineering, Jiangnan University , Wuxi 214122) Abstract The rhodium-catalyzed sulfonylation reaction of quinones with sulfonyl chloride compounds was developed, which provides an efficient and mild method of the synthesis of biologically active sulfonyl quinones with high yields. This method- ology is also efficient for the coupling of naphthoquinone with sulfonyl chlorides. The possible reaction mechanism was also proposed. Keywords rhodium; sulfonylation; cross-coupling; quinones; sulfonyl quinones 在过去的几十年里, 过渡金属催化的偶联反应和碳 快发展[14～23], 但是主要集中在芳基醌类化合物的合成 氢键活化反应一直被广泛应用在合成化学反应中[1]. 过 方面(Scheme 1)[24～30]. 磺酰基醌类化合物是很多药物、 渡金属如铑、铱、钯、镍、铜等在反应中扮演着至关重 杀虫剂等生物医药的重要中间体[31], 然而, 关于磺酰基 要的角色[2～8]. 迄今为止, 众多科学家预测通过过渡金 醌类的合成方法非常有限, 在极少的合成方法中却依旧 属催化的偶联反应和碳氢键活化来合成生物医药等有 存在反应条件苛刻、合成不能一步完成等不足[32～33]. 最 机物中间体和化合物将成为一种