铑催化环加成反应的研究进展有机化学.pdfVIP

2007 年第 27 卷 有 机 化 学 Vol. 27, 2007 第 8 期, 958～969 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 8, 958～969 ·综述与进展· 铑催化环加成反应的研究进展 罗人仕 杨定乔* (华南师范大学化学与环境学院 广州 510006) 摘要 综述了近几年铑催化剂在环加成反应中的研究进展, 主要包括[2＋2], [2 ＋2 ＋1], [2＋2 ＋2], [3 ＋2], [3 ＋4]和[4＋ 2]环加成反应等, 讨论了铑催化下的环加成反应及其机理. 关键词 铑催化; 环加成; 研究进展 Progress of Rhodium-Catalyzed Cycloaddition Reactions LUO, Ren-Shi YANG, Ding-Qiao* (School of Chemistry and Environment, South China Normal University, Guangzhou 510006) Abstract The recent progress of the rhodium catalysts in cycloaddition reactions is reviewed, mainly in- cluding [2 ＋2], [2 ＋2 ＋1], [2＋2 ＋2], [3 ＋2], [3 ＋4], [4 ＋2] cycloaddition reactions and so on, and the mechanisms of cycloaddition reactions are also discussed. Keywords rhodium catalysis; cycloaddition; research progress 环加成反应是合成环状分子及多环分子的一类重 1 环丙烷化反应 要的合成方法, 常见的环加成反应类型有[2＋2], [2 ＋ 2 ＋1], [2＋2 ＋2], [3 ＋2], [3 ＋4]和[4＋2]等. 环加成反应 铑催化剂应用于环丙烷化反应可合成最简单的三 的主要特点是可以将直链化合物转变成环状化合物, 通 元环[4,5], 通过卡宾与不饱和双键和叁键的加成反应可 过环加成反应可以得到三元环、四元环、五元环、六元 得到许多重要的环丙烷衍生物, 通过这个反应, 合成了 环、七元环甚至八元环, 许多药物的合成利用了环加成 菊酸酯和 cilastatin 等重要的药物或中间体. 反应, 通过[3＋2]环加成得到作为 β - 内酰胺酶抑制剂的 1.1 叠氮化合物与不饱和碳—碳键的环丙烷化 [1] [2] [ ] 他唑巴坦 和具有杀菌活性的异噁唑啉化合物 . 加巴 2005年, Ghanem研究小组 6 在合成4-苯甲酸-2-苯 喷丁(Gabapentin)是一种主要用于治疗癫痫及多种神经 基-1-三氟甲基环丙烷基甲基醚中利用醋酸铑催化叠 性疼痛的药物, 该药物在 50 多个国家获许销售, 拥有庞 氮化合物1与