上海交通大学有机化学杂环化合物..pptVIP

吡啶环上的电子云密度小于苯环。 上海交通大学化学化工学院 上海交通大学化学化工学院 a. 碱性:（大于苯胺，小于脂肪胺） 温和的磺化试剂 吡啶盐的酸性大于铵盐。 上海交通大学化学化工学院 温和的酰基化试剂 上海交通大学化学化工学院 b. 亲电取代 (与硝基苯类似, 比苯难) （一般正离子首先进攻氮原子形成盐，使环上电子云 密度降低） 不发生傅-克反应 c. 亲核取代（比苯易发生在α-位） 上海交通大学化学化工学院 当α、γ-位有卤素时，由于它们是较好的离去基团，使用比较弱的亲核试剂，亲核反应也很容易发生。例如： 上海交通大学化学化工学院 d.氧化，比苯难 上海交通大学化学化工学院 3-甲基吡啶 3-吡啶甲酸（烟酸） 3-吡啶甲酰胺（烟酰胺） 上海交通大学化学化工学院 e. 还原，比苯易 哌啶，Piperidine N-氧化吡啶的活性比吡啶高： f. 吡啶侧链α-H的反应 α-H，具有酸性 上海交通大学化学化工学院 吡啶的重要衍生物 β-吡啶甲酸（烟酸） 维生素PP β-吡啶甲酰胺（烟酰胺） 还原辅酶NAD+中的重要成分 烟碱（尼古丁） 异烟酰肼（雷米封） 维生素B6 上海交通大学化学化工学院 上海交通大学化学化工学院 五、含有2个杂原子的六元杂环化合物 上海交通大学化学化工学院 喹啉和异喹啉： (1) 亲电取代：在苯环（α位）　　 (2) 亲核取代：在吡啶环上　　　 喹啉（bp：2380C） 异喹啉（ bp：2430C） 上海交通大学化学化工学院 （3）氧化还原： * * * * * * * SJTU 第14章　杂环化合物 上海交通大学化学化工学院 上海交通大学化学化工学院 杂环化合物： 组成环的原子除C原子之外，还有 O、S、N 等其他杂原子的化合物。 单杂环编号时，总是以杂原子为“1”位，依次为1，2，3，…或将 与杂原子相邻的碳原子编为α，β，γ，… funan pyrrol thiophene pyridine 一、分类和命名 非芳香性： 芳香性： 上海交通大学化学化工学院 如有两个或两个以上相同的杂原子时，要使连有氢的或 取代基的杂原子为1号，并使其余杂原子的编号尽可能最小。 N-甲基咪唑 含有不同杂原子时，按 O、S、N 的次序编号： 噻唑（thiazole） 噁唑(oxazole) 上海交通大学化学化工学院 稠杂环：（一般按稠杂芳烃的规则编号） 喹啉 特例 上海交通大学化学化工学院 标氢――母环被部分还原 某些母环与特定的母环仅杂原子位置不同-----“异” 异喹啉 异噁唑 3H-吡咯 4－吡喃 3H-吲哚 上海交通大学化学化工学院 sp2杂化，Π56 , 由于环中杂原子以共用电子对参与共轭，使环内 碳原子上的电子云密度大于苯环，因而亲电取代比苯容易。 芳香性：呋喃 吡咯噻吩 苯（离域能，电负性解释） 1、结构 二、含一个杂原子的五元环 上海交通大学化学化工学院 2、亲电取代 (α-位) （1）卤代 当α-位都被占据后，亲电取代也可以在β-位： 上海交通大学化学化工学院 亲电反应活泼性： 上海交通大学化学化工学院 （2） 硝化 吡咯和呋喃在强酸作用下容易开环生成聚合物，噻吩用混酸硝化时 反应太猛烈，因而硝化反应一般在低温和乙酐溶液中进行。 上海交通大学化学化工学院 （3）磺化 吡咯、呋喃对强酸敏感，需要较缓和的磺化剂，如SO3-吡啶 上海交通大学化学化工学院 除去石油和粗苯 中的噻吩 （4）傅-克酰基化：（烷基化产率较低，选择性差） 不要催化剂 较弱的Lewis酸 较弱的Lewis酸 上海交通大学化学化工学院 （5）环上已有取代基对亲电取代取向的影响 上海交通大学化学化工学院 α-位为供电子基——另一α-位取代 α-位为吸电子基——较远的β-位取代 上海交通大学化学化工学院 β -位有供电子基——相邻的α-位取代 β -位有吸电子基——较远的α-位取代 呋喃例外 3、加成----加H2 THF是常用的非质子 溶剂，bp:650C 上海交通大学化学化工学院 上海交通大学化学化工学院 4、作为共轭二烯的性质 （吡咯、噻吩较难）呋喃芳香性最差 呋喃可使浸过盐酸的松木片显绿色。 5. 呋喃的特殊反应