天然气的组成分析—组合法-中国分析仪器与检测技术培训中心.docVIP

MAT271在天然气组分分析中的应用 曹春辉*1 李立武1 李中平1 杜丽1 1.（中国科学院油气资源研究重点实验室，甘肃 兰州730000） 摘 要：常用测试天然气组分的气相色谱法(GC)在检测天然气非烃组分(H2、He、N2、Ar、CO2)H2S和SO2，而且整个测试过程只需10分钟。文中测试了MAT271的精密度，各组分相对标准偏差低于0.002，利用MAT271测试标准气的组成，非烃组分及烃类组分相对标准偏差均不超过0.1。MAT271可以代替常规天然气组分分析中的TCD检测非烃组分。 关键词：MAT271；气体同位素质谱仪；组分分析；热导检测器(TCD)； 引言 ( 目前多维气相色谱技术可以通过一次进样同时检测有机和无机组分。这种方法虽然简便，但是多阀多柱装置会对测试带来未知的影响，因而不确定度会增加。为此一些学者对多维气相色谱系统及技术应用进行了研究[1-2]。并且TCD检测器不稳定因素较多[3]。气体同位素质谱仪MAT271在测试气体组分方面灵敏度高、线性范围好。李立武研究员利用MAT271做了大量气体组分及同位素测试研究。对皋兰山顶空气及不同地区大气组分进行了测试[4],还检测了氢气中HD的含量[5]、重水中氢氧同位素[6]等。本方法使用气体同位素质谱仪MAT271检测天然气中的非烃组分，可以一次测试出天然气中的非烃组分，包括H2S和SO2。整个过程只需10分钟，测得的非烃数据精度0.1%。在天然气常规分析中，MAT271可以替代色谱仪TCD检测法来检测非烃组分，具有分析时间短，分析精度高的特点。 1仪器简介 MAT271气体同位素质谱仪是美国菲尼根玛特公司(Finnigan MAT)研制的磁质谱仪， EI电离源，法拉第杯检测器，质量范围1~350amu(原子质量单位)，在3个量级内灵敏度线性3%，常规浓度检测范围0.0001~100%。该仪器适用于气体组分及同位素定性和定量分析的仪器，它具有灵敏度高(10-3A/Torr)、线性范围好的特点。由于该仪器在测试气体组分及同位素方面的优越性，国内外专家对其在功能及操作性上进行了一系列的改进[5-7]，扩展了该仪器的功能，并使其更容易进行数据处理。 2仪器条件的设定 气体同位素质谱仪测试条件设定：电子能量86eV，发射电流40uA，离子源温度95℃，选择离子SIM(Selected Ion Monitoring)扫描方式，进样量1mL。 3气体同位素质谱仪MAT271的精密度测试 多次(n=6)测试室外空气组分。从表(1)可以看出，N2的相对标准偏差为0.022%，O2相对标准偏差为0.075%，Ar相对标准偏差为0.154%。CO2的相对标准偏差较高为1.625%，这是因为空气中CO2含量较少的缘故。 表1、MAT271精密度测试 1 (%) 2 (%) 3 (%) 4 (%) 5 (%) 6 (%) 平均值 标准偏差 相对标准偏差(%) N2 78.140 78.140 78.137 78.138 78.142 78.181 78.146 0.017 0.022 O2 20.894 20.893 20.895 20.893 20.888 20.855 20.886 0.016 0.075 Ar 0.924 0.924 0.924 0.925 0.925 0.922 0.924 0.001 0.154 CO2 0.043 0.043 0.044 0.044 0.044 0.044 0.044 0.001 1.625 MAT271对空气主要成分进行测试，时间间隔六年，验证了仪器的稳定性。空气样品分别是在当年采自兰州市皋兰山山顶。两次检测均重复六次测试取最后平均值。从测试结果看(表2)2003年N2、O2、Ar、CO2相对标准偏差分别为0.073、0.26、0.39、1.25；2005年N2、O2、Ar、CO2相对标准偏差各自为0.0217、0.0753、0.1543、1.6253。 表2. MAT271的稳定性测试 N2 (%) O2 (%) Ar (%) CO2 (%) 室外（2003年） 平均值 78.114 20.913 0.931 0.0418 标准偏差 0.057 0.055 0.0036 0.00052 相对标准偏差（%） 0.073 0.26 0.39 1.25 室外（2009年） 平均值 78.146 20.886 0.924 0.044 标准偏差 0.017 0.016 0.0014 0.0007 相对标准偏差（%） 0.0217 0.0753 0.1543 1.6253 4标准气的检测 4.1 MAT271与色谱TCD检测图谱对比 气体同位素质谱仪MAT271主要检测非烃组分及CH4、C2H6