负载钛催化剂溶液法合成反式-1,4-聚异戊二烯.pdfVIP

研 究 ·开发 弹性体CH，20IN1A5一10—E2L5A，2S5T05()M：E16R～IC2S2 负载钛催化剂溶液法合成反式一1，4一聚异戊二烯 姜芙蓉，周晓辉，贾庆朝 ，贺继东 (青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室 ／山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东 青岛266042) 摘 要：采用负载钛催化剂 、以环 己烷为溶剂利用溶液法成功合成 出反式一1，4一聚异戊二烯 (TPI)。 在单体浓度为 4mol／L、负载钛催化剂的条件下，通过一系列实验 ，探索出了聚合 的最佳 A1／Ti物质 的量 比和 Ti／IP物质 的量比。真空干燥 TPI，称重计算催化效率和单体转化率 。运用红外光谱 (FTIR)和核 磁共振 (NMR)对产物结构进行表征，确定产物为反式一1，4一结构，其反式质量分数高于 98 。通过差示 扫描量热法(DSC)确定了熔点和结晶度 。通过特性黏度和凝胶渗透色谱 (GPC)的测定，得到了TPI的 黏 均相 对分子质 量、数均相对分子质量和相对分子 质量 分布。通过对 TPI纯胶、TPI和 天然橡胶 (NR) 混炼胶力学性能的测定比较 ，研究 TPI对 NR物理机械性能的影响。 关键词：负载钛催化剂；溶液聚合 ；反式一1，4-聚异戊二烯；特性黏度；力学性能 中图分类号：TQ333．3 文献标识码 ：A 文章编号：1005—3174(2015)05—0016—07 反式一1，4一聚异戊二烯 (TPI)是 由异戊二烯定 体系 、钛系催化体系和钒一钛混合催化体系。这些 向聚合而得。它与天然橡胶 (NR)和异戊橡胶 体系存在催化效率较低和定 向性较差等问题 ，效 (IR)具有完全相同的化学组成 ，但 因其具有双键 果均不理想 。近年发现的负载钛催化剂用于合成 结构、分子链柔顺性 、反式有序性三大特征 ，导致 TPI，其催化效率和定向度都较高[3]。 其与 NR存在性能差异[1]。聚异戊二烯的 1，4加 有关人工合成 TPI的报道和专利是在 Zie— 成方式见图1和图2。 gler-Natta催化剂 出现不久后才 出现 的[4]。青 岛科技大学研究人员开发了一种新合成方法 ，即 H2 H H 采用 负载钛 催化 异戊二 烯本体 沉淀 法合成 H CH3 CHa CH 。 TPIL6]。浙江大学研究人员于 2013年发 明了一 种气相聚合制备高反式聚异戊二烯的方法[7]。这 嚼 厦式 舡聚雾成二烯蛐编枷 种方法与溶液聚合相比，凝聚和分离过程简单 ，操 作安全性高 ，对环境污染少 ，但存在颗粒流动性 、、℃ Hz 差 、散热困难和催化剂容易失活等问题 。 TPI可通过一般橡胶加工技术在熔点以上进 行加工成型[8]。采用开炼机混炼 时，选择恰 当的 TPI的性质与其结晶度密切相关，而结晶度 辊温和塑炼时间，可以使反式异戊橡胶 由白色变 又与反式含量有关 。20世纪五六十年代 ，Nikitin 为几乎透明的熔体。TPI还可以用密炼机密炼 ， 和 Volchek研究了