酸碱滴定终点误差.pptVIP

3.8 酸碱滴定的终点误差 3.8.1 代数法计算终点误差 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 3.8.1 代数法计算终点误差——误差通式 误差通式 求解终点误差的思路 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 误差图 计算终点误差 * * 一元酸碱的滴定 NaOH滴定HA 计量点之前 化学计量点 体系 A- 体系 A- + HA 通常情况下 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 推导思路 对于强酸： 对于弱酸： 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 结论 （1）已知pH, 就可以计算 ET； （2）一般方法： 列出化学计量点的PBE； 列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度； 将上述浓度代入Et 定义式中； 代入分布分数进行计算。 一元酸碱滴定误差通式 解： 例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76 Et = -0.56 % 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 Et ?pH C sp Kt 指示剂的选择 被滴定物质的浓度 反应的完全程度 Ka Et 公式的意义 推导过程 例，强碱滴定一元弱酸： ?pH 0.05 0.1 0.3 1.5 3.0 lgcKt 误差公式与误差图的应用 计算终点误差 计算滴定突跃 滴定可行性的判断 将终点误差公式以图的形式表达出来，便得到终点误差图。 例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH，求Et %。(Ka =1.75 ? 10 –5) 解1 解2 ?pH = 0.5, lgcKt =lg( 0.05 ? 10-4.76+14.00 ) ? 7.9 查误差图： 0.03 0.5 Et % ? 0.03 % 计算滴定突跃 例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et % = ? 0.1 %, 求滴定突跃范围。 (Ka =1.0 ? 10 –6) 解： lgcKt =lg( 0.05 ? 10-6+14.00 ) = 6.7 Et % = ? 0.1 %, 查图： ?pH ? 0.45, pH = 9.35 滴定突跃 = 9.35 ? 0.45 pH: 8.90 ~ 9.80 0.3 0.5 lgcKt 酸碱滴定可行性的判断 例：求目测终点，强碱滴定一元弱酸，误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa 解： Et % ? 0.1 %, 据 得： 目测终点： ?pH = 0.3, 同理： Et % ? 0.2 %, cKa ? 1.1 ?? 10 -8 Et% ? 0.5 %, cKa ? 1.8 ?? 10 -9 因此：对 Et % ? 0.2 %，?pH = 0.3, 以cKa ? 10 –8 作为准确滴定的判断式。 强碱 Sheet3 Sheet2 Sheet1 图表5 3.00 1000.00 10.00 10.00 1.00 .00 99999.90 .50 100.00 5.00 23.08 46.46 149.41 3159.12 10.00 10.00 1.00 31622.74 .50 100.00 4.50 7.30 14.69 47.25 999.00 100.00 10.00 2.00 9999.99 .50 100.00 4.00 2.31 4.65 14.94 315.91 1000.00 10.00 3.00 3162.27 .50 100.00 3.50 .73 1.47 4.73 99.90 10000.00 10.00 4.00 1000.00 .50 100.00 3.00 .23 .46 1.49 31.59 100000.00 10.00 5.00 316.23 .50 100.00 2.50 .07 .15 .47 9.99 1000000.00 10.00 6.00 100.00 .50 100.00 2.00 .02 .05 .15 3.1600 10.00 7.00 31.62 .50 100.00 1.50 7.30E-03 .01 .05 1.00 100000000.00 10.00 8.00 10.00 .50 100.00 1.00 2.31E-03 4.65E-03 .01 .32 1000000000.00 10.00 9.00 3.16 .50 100.00 .50 7.30E-04 1.47E-03 4.73E-03 .10 10000000000.00 10.00 10.