含硫配体有机钌化合物的合成、结构及其性质的研究.pdf

博士论文 含硫配体有机钌化合物的合成、结构及性质研究 摘 要 富电子硫配位环境下的金属钌配合物因为与生物和工业催化过程有关而引起了广 泛的研究兴趣，因此本论文设计与制备了一系列不同构型和特征的双齿或多齿硫配体， 对结构新型且具有潜在催化性能的有机钌化合物进行合成与表征，并研究了它们的反应 特性、晶体结构以及光电化学性能。 采用溶液法合成了11种新型的二硫代羧酸配位环境下的单核有机钌化合物(1．11) 并归纳总结了合成历程和机理。用单晶X射线衍射仪测定了部分化合物的晶体结构，结 果表明，这些化合物中钌原子都采取准八面体构型，而且二硫代羧酸配体均以小咬角与 中心钉原子配位。为了进一步探讨二价钌金属中心的反应活性，采用动力学电子吸收光 性质研究表明三价态的钌中心原子与6给体的磷配体以及富电子的含硫配体结合得较紧 密。 设计合成了五种含多(巯基咪唑)硼配体的具有潜在生物活性和催化性能的有机钌 化合物(12．16)，并通过红外光谱、核磁共振氢谱以及元素分析等手段对它们进行了表 征。分析化合物(12、13和15)的晶体结构表明，配体与钌配位时有两种配位模式， 而采取双齿或三齿配位方式主要决定于钌化合物原料中