第四章 化学反应速率.ppt

Chapter 4 Chemical Reaction Rate 一、反应机理（反应历程） 描述反应物分子变成产物分子的微观途径。 影响化学反应速率的因素 1. 基元反应与简单反应 反应的一个微观步骤称为基元反应。由一个基元反应构成的宏观反应叫简单反应。 2. 复杂反应（非基元反应） 由两个或两个以上基元反应构成的反应叫复杂反应，多数反应是复杂反应。 二、质量作用定律 “对于基元反应，在一定温度下，反应速率与反应物浓度的乘积成正比”。 基元反应 aA +bB = yY ＋zZ 这就是质量作用定律的数学表达式，也是基元反应的速率方程。 式中，k 为速率常数，物理意义是：当反应物 的浓度均是1mol ·L-1 时的反应速率。 说明： 　1. 质量作用定律只适用于基元反应。 2. K为速率常数，数值等于反应物浓度均为 1mol·L-1时反应速率的值，一般由实验测得。 由反应物的本性决定，与浓度无关。 改变温度或Cat， K也变化。 3. 复杂反应的速率方程只能通过实验获得！ 即使由实验测得的反应级数与反应方程式 中反应物计量数之和相等，该反应也不一定 就是基元反应. 4. 书写速率方程时注意： 若反应物是纯固体或纯液体，不写入速率方程。 三、反应级数 （一）反应级数 反应速率方程中反应物浓度项的幂指数之和称为反应级数。基元反应都具有简单的级数，而复合反应的级数可以是整数或分数。 反应级数反映了反应物浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 反应级数通常是利用实验测定的。 大多数化学反应（无论是否为基元反应），其速率方程都可以表示为反应物浓度某次幂的乘积。如反应 aA + bB = gG +hH 的速率方程为 υ = k cAα·cBβ 式中某反应物浓度的方次称为该反应物的反应级数，如反应物 A 的反应级数是α，反应物 B 的反应级数是β。所有反应级数的加和α+β+ ··· 称为该反应的级数。 速率常数的单位是不同的； 速率常数越大，表明反应进行的越快； 速率常数大小受多因素的影响，最重要的是温度。温度每升高10K，速率常数增大2-4倍。 速率常数只是一个比例系数,是排除浓度对速率的影响时表征反应速率的物理量. （二）反应分子数 反应分子数是指元反应中参加反应的微粒（分子、原子、离子、自由基等）的数目。根据反应分子数，可以把基元反应分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。 反应级数与反应分子数是两个不同的概念。反应级数是指速率方程中浓度项的幂指数之和，可利用实验测定，它体现了反应物浓度对反应速率的影响，其数值可能是整数、分数或零 。 反应分子数是对基元反应而言的，它是由反应机理所决定的，其数值只可能是 1，2，3 。 基元反应中，反应级数和反应分子数通常是一致的。 反应级数与反应分子数的区别 相等 不一定相等 与反应物系数和 整数(1,2,3) 整数或分数 取值 基元反应 任何反应 使用范围 反应机理 速率方程 提出依据 反应分子数 反应级数 反应级数 速率方程 速率常数的单位 0 v =k mol.L-1.s-1 1 v =kc s-1 2 v =kc2 mol-1.L.s-1 3 v =kc3 mol-2.L2.s-1 反应级数与速率方程的关系 基元反应与普通反应比较： 反应方程式：aA+bB→dD+eE