热力学第一定律_习题课20130912精品.pptVIP

对理想气体的等温可逆膨胀，则 热力学第一定律主要讨论封闭的热力学系统在状态变化时热力学能、热和功之间相互转化所遵循的规律。 介绍了热力学的基本概念，如系统、状态、状态函数、过程、可逆过程等；通过系统在状态一定和状态变化时所涉及的能量因素，得出了热力学第一定律的文字表述和数学表达式；讨论了不同过程中热和功的计算方法；介绍了热力学第一定律对理想气体和实际气体的具体应用。 一、基本思路 热力学第一定律小结 注意： 热和功是封闭系统在状态变化时与环境传递能量的两种方式，都与过程有关，故称过程量； 热力学能是状态函数，是系统内部所具有的能量。热和功与热力学能虽然性质不同，但它们均是不同的能量形式，通过热力学第一定律△U = Q + W，将封闭系统变化过程中热、功和热力学能改变联系了起来。 焓是由系统的热力学能、体积和压力组合得到的一个状态函数，在一定条件下，系统的焓变与过程的热相联系，焓及其有关公式可以看成是热力学第一定律的扩展。 通过盖·吕萨克一焦耳实验，说明理想气体的热力学能和焓只是温度的函数； 通过焦耳一汤姆逊实验讨论了第一定律对实际气体的应用，定义了焦耳一汤姆逊系数； 热化学是第一定律对于化学反应系统的应用，据此可以计算反应的热效应。通常利用热化学数据及赫斯定律可直接求得298.15K下反应的热效应； 应用基尔霍夫定律可计算不同温度下反应的热效应。 二、重要公式 1. △U 和△H的计算 (1) 简单状态变化过程 (a) 理想气体 对封闭系统的任何过程 (b) 实际气体 范德华气体等温过程 (2) 相变过程 等温等压可逆相变过程 对不可逆相变过程，可以设计一可逆相变过程计算 △U和△H 。 (3) 无其它功的化学变化过程 等温等压凝聚相反应 绝热等容反应 绝热等压反应 等温等压反应 等温等压理想气体反应 2. 体积功W的计算 等温等压1→g相变过程(设蒸气为理想气体) 理想气体绝热过程 等温等压化学变化 理想气体多方可逆过程 3. Q的计算 (1) 简单状态变化过程 (2) 等温等压相变过程 热力学基本原理 第二定律 第一定律 第三定律 热 Q 功 W 热力学能 U 焓 H 应 用 定义 计算 热容 简单变温过程 相变过程 化学变化 等容热容 等压热容 体积功 其他功 定义 计算 简单状态变化 相变 化学变化 不可逆 可 逆 ΔU 定义、性质 定义、性质 ΔH 理想气体简单状态变化 相 变 化学变化 气体 化学 反应 热效应 赫斯定律 生成焓 燃烧焓 基尔霍夫定律 理想 气体 盖-焦 实验 实际 气体 焦-汤 实验 理想气体简单状态变化 相 变 化学变化 框架图 例3 从同一始态A出发，经历三种不同途径到达不同的终态：①经等温可逆过程从A→B；②经绝热可逆过程从A→C；③经绝热不可逆过程从A→D。试问： （a）若使终态的体积相同，D点应位于BC虚线的什么位置，为什么？ （b）若使终态的压力相同，D点应位于BC虚线的什么位置，为什么，参见图 解：可知绝热可逆膨胀的功大于不可逆过程。绝热过程中，W = CV(T1 - T2)，由于是膨胀过程，所以W 0。 又因| WR | | WIR |，所以T2IR T2R。又根据理想气体状态方程 pV = nRT，当V2 相同时p2IR p2R。当p2相同时，V2IR V2R。 绝热膨胀在实际过程中是一个降温过程，与等温可逆相比，T2IR T2等，同理，当V2相同时，p2等 p2IR；当p2相同时，V2等 V2IR。 22. 在 298 K 时，有一定量的单原子理想气体(CV,m = 1.5R),从始态 20×101.325 kPa 及20 dm3 经下列不同过程，膨胀到终态压力为 101.325 kPa ，求各过程的ΔU，ΔH，Q及W。 (1) 等温可逆膨胀； (2) 绝热可逆膨胀； (3) 以 δ = 1.3 的多方程可逆膨胀。 试在 p - V 图上画出三种膨胀功的示意图，并比较三种功的大小。 解：(1) 等温可逆过程，则 ΔU = 0， ΔH = 0 (2) 绝热可逆过程：Q = 0 (3) 多方可逆过程： 联立上两式得： 上述三种不同过程的膨胀功示于图 始态 p1 = 20 × p (p = 101325 Pa)，V1 = 0.02 m3 终态 p2 = p (1) 等温可逆过程： (2) 绝热可逆过程： (3)多方可逆过程： 曲线下的面积就是功值，由此见功的大小次序与计算值相同： | W(1) | | W(3) | | W(2) | 典型例题 例1 (1) 1 mol水在373 K、101325 Pa恒压下蒸发为同温同压下的蒸汽(假设为理想气体)吸热40.67 kJ·mol–1，求此过程