分析化学第五版第07章精品.pptVIP

（一）概述 碘量法是常用的氧化还原滴定方法之一，利用I2的较弱氧化性与较强还原剂反应，I-是中等强度的的还原剂与许多氧化剂反应为基础来进行滴定的方法。 固体I2呈现紫黑色，I2溶液呈现橙红色，I2在水中的溶解度很小（0.00133mol/L），通常将I2溶解在KI的溶液中，I2+I-=I3- 这样可增大其溶解度，减小I2挥发引起的损失。 三、碘量法 1、定义 两种滴定方式的比较 间接碘量法(滴定碘法) 直接碘量法(碘滴定法) 应用广 应用不广 备 注 淀粉(近终点加入，兰色消失) 淀粉(开始加入，兰色出现) 指 示 剂 标准溶液 基本 反应 应 用 利用I- 的还原性与氧化性物质定量析出I2 用I2标准溶液直接滴定还原性 物质的方法。 分类 定义 （二）I2标准溶液的配制 1、配制方法： 间接法 称取一定量碘，加入过量KI，放入研钵中，加入少量的水研磨，使I2全部溶解再加入水释稀至配制量。 2、 I2标准溶液浓度的标定 (1)用Na2S2O3标液来标定。 (2)As2O3 溶液中的微生物、CO2、空气中O2要分解Na2S2O3 水中微量的Cu2+、Fe3+等要氧化分解 配制时要用新煮沸并冷却的蒸馏水，加入少量的Na2CO3使溶液呈现碱性，抑制细菌的生长。 （三）NaS2O3标准溶液的配制 （2）浓度的标定——间接法标定 Cr2O72-定量+6I-过量+14H+=2Cr3++3I2定量↓+7H2O I2定量+2S2O32-=2I-+S4O62- 因 Na2S2O3溶液不稳定，其浓度应在使用时标定。 B、酸性 （直接和间接碘量法） pH=3.0-4.0，酸性低，金属水解，反应速度慢； 酸度高，I-被O2氧化I2。 本章结束！ 谢谢！ 电离方程式为：H3AsO3 + H2O =[As(OH)4]- + H+ [As(OH)4]- + H2O =[As(OH)5]2- + H+ [As(OH)5]2- =[AsO(OH)4]3- + H+ * * 说明:P351表11为例说明以下几点. 写出Fe3+/Fe2+、Cr2O72-/Cr3+的条件电位与标准电极电位的关系. 1、条件电位反映了离子强度与各种副反应影响的总结果, 2、条件电位反映了在特定条件下,氧化态与还原态的实际氧化还原能力. 3、缺乏相同条件的条件电位时,用条件相近的条件电位数据. 4、条件电位在条件不变时为一常数。 * * * 偏铋酸钠 过二硫酸铵 * H2NNH2或N2H4 NH2NH2·2HCl N2H4·H2SO4 * * * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 ?若要使滴定突跃明显，要设法增大两电对的电位差（加入配位剂、沉淀剂、控制酸度等），或使还原剂的电位降低，或使氧化剂的电位升高，以增加滴定突跃。 ?若n1=n2，Esp正好处于突跃范围的中点。 ?若n1≠n2， Esp不处于突跃范围的中点，而偏向电子转移数大的电对一方。 预处理 三、终点误差 n1=n2 n1≠n2 §7-3 氧化还原滴定的预处理 氧化还原反应是反应机理较为复杂、反应速度较慢的反应，反应条件较为复杂的反应。 滴定分析要求反应速度要快、副反应少、反应定量进行。 为提高反应的速度，减小副反应的发生，对于氧化性或还原性较弱的物质，要增强其氧化性或还原性，即使待测组分转变为一定价态的形态，或是将不同价态的组分转变为一定价态的形态，此过程为预处理。 一、氧化还原预处理的必要性 例如：对于Cr3+、Mn2+的分析，用直接的氧化还原滴定分析法较为困难，如果用过二硫酸铵将其氧化为Cr2O72-、MnO4-，再用还原剂来滴定就可完成。此过程为氧化还原的预处理。 例如：测铁矿石中铁的含量： 样品中有 除去多余 预处理的方法：　 预先氧化　 预氧化剂 预先还原 预还原剂 预处理：氧化还原滴定前使待测组分转变成指定价态的步骤，称为预处理。 1、反应速度快、进行要完全。 2、反应要定量进行。 3、所加入的过量的预氧化剂、还原剂易于除去。 4、反应要有一定的选择性。只能将待组分氧化或还原，干扰组分不反应。 二、预先氧化剂、还原剂选择条件 1、加热法 如用(NH4)2S2O8、H2O、Cl2 等