材料热力学3-2 自由能及热力学基本方程20110303精品.pptVIP

授课内容 第三章 自由能及热力学基本方程 第三章 自由能及热力学基本方程 利用熵增原理可以判断过程自发进行的方向性，体系必须是隔离的。 对于一个不与外界隔离的体系，应将体系与环境热源一 并作为整个隔离体系来计算熵值变化，即： △ S= △ S体系+ △ S环境≥0 利用熵增原理判断在所加条件下过程能否自动进行时， △ S环境的计算很困难，因此必须考虑寻找其它函数作为判据。 第三章 自由能及热力学基本方程 此时若引入亥姆霍兹(Helmholtz)自由能与吉布斯(Gibbs)自由能两个辅助函数，来判断过程的方向性和限度，就不必考虑环境的变化，而只需考虑这两个状态函数的变化。 因此，希望能用一种新的热力学函数来代替熵，只要计算体系的该函数的变化值，就可判断过程的方向性，而不需要象熵判据那样需计算 ?S总。 第三章 自由能及热力学基本方程 ? 亥姆霍兹(Helmholtz)自由能 § 3-1 自由能函数 由第二定律 和第一定律 δQ = dU+δW dU ?TdS +δW ≤ 0 原则上该式可作任意过程方向、限度之判据，在不同的条件下，可演化为不同的形式。 第三章 自由能及热力学基本方程 ? 亥姆霍兹(Helmholtz)自由能 § 3-1 自由能函数 由第二定律 和第一定律 δQ = dU+δW dU ?TdS +δW ≤ 0 在恒温条件下: