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特点： 起始相与产物的三维结构具有高度相似性 产物相对于起始相其性质往往发生显著变化 5.8 非晶材料的制备 Preparation of Amorphous materials 技术要点： 必须形成原子或分子混乱排列的状态； 必须将这种热力学上的亚稳态在一定的温度范围内保存下来，使之不向晶态转变。 液相骤冷法——制备各种非晶态金属和合金的主要方法 * Chapter5 Preparation of Materials 液相骤冷法 先将金属或合金加热熔融成液态，然后通过不同途径使熔体急速地降温，降温速度高达105~108 ℃?s-1，以至晶体生长甚至成核都来不及发生就降温到原子热运动足够低的温度，从而把熔体中的无序结构“冻结”保留下来，得到结构无序的固体材料，即非晶，或玻璃态材料。 * Chapter5 Preparation of Materials * * * 5.4.1 直接沉淀法 Direct precipitation 在金属盐溶液中直接加入沉淀剂，在一定条件下生成沉淀析出，沉淀经洗涤、热分解等处理工艺后得到超细产物。 常见的沉淀剂为NH3?H2O、NaOH、(NH4)2CO3、Na2CO3、(NH4)2C2O4等。 特点： 操作简单易行，对设备技术要求不高，不易引入杂质，产品纯度很高，有良好的化学计量性，成本较低。 洗涤原溶液中的阴离子较难，得到的粒子粒径分布较宽，分散性较差。 * Chapter5 Preparation of Materials 5.4.2 共沉淀法 Coprecipitation 在含有多种阳离子的溶液中加入沉淀剂，在各成分均一混合后，使金属离子完全沉淀，得到沉淀物再经热分解而制得微小粉体的方法。 可获得含两种以上金属元素的复合氧化物 * BaCl2 + TiCl4 BaTi(C2O4)2·4H2O沉淀 BaTiO3超细粉 ＋H2C2O4溶液 过滤 洗涤 热分解 Chapter5 Preparation of Materials 例1： * Chapter7 Preparation of Materials 例2：氧化钇掺杂氧化锆的方法：以ZrOCl2·8H2O为锆源，Y2O3原料用盐酸溶解成YCl3,二者混合，加入氨水等碱性沉淀剂，得到锆和钇的氢氧化物沉淀。ZrOCl2+YCl3+5NH3·H2O+H2O==Zr(OH)4·Y(OH)3 +5NH4Cl经洗涤、干燥、锻烧 , 即得ZrO2-Y2O3粉体 。 * Chapter7 Preparation of Materials 例3： 共沉淀法合成纳米级YPO4∶Tb 实验所采用Y2O3、Tb2O3、(NH4)2HPO4、氨水 以及所用试剂均为分析纯。 取配置好Y(NO3)3和Tb (NO3)3溶液，搅拌的同时 加入等量的(NH4)2HPO4溶解后，逐滴加入氨水， 再经处理得到目标产物。 YPO4∶Tb的TEM照片 YPO4∶Tb的发射光谱 共沉淀法特点 可避免引入对材料性能不利的有害杂质； 生成的粉末具有较高的化学均匀性，粒度较细，颗粒尺寸分布较窄且具有一定形貌； 设备简单，便于工业化生产。 * Chapter5 Preparation of Materials 5.4.3 均匀沉淀法 Homogeneous precipitation 利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液中缓慢地释放出来，通过控制溶液中沉淀剂浓度，保证溶液中的沉淀处于一种平衡状态，从而均匀的析出。 沉淀剂由化学反应缓慢地生成 避免沉淀剂浓度不均匀 可获得粒子均匀、夹带少、纯度高的超细粒子 沉淀剂： 尿素——合成氧化物、碳酸盐 硫代乙酰胺——合成硫化物 硫代硫酸盐——合成硫化物 * Chapter5 Preparation of Materials 例1：均匀沉淀法合成纳米氧化锌 * Examples 尿素加热分解： CO(NH2)2 + 3H2O ? CO2↑+ 2NH3·H2O 沉淀反应： Zn2+ + 2NH3·H2O ? Zn(OH)2↓+ 2NH4+ 热处理： Zn(OH)2 ? ZnO + H2O↑ 工艺流程 尿素+硝酸锌→溶解→加热反应→ 分离、洗涤→干燥→煅烧→产品 Chapter5 Preparation of Materials 例2：均匀沉淀法合成碳酸铅 * Examples 尿素加热分解： CO(NH2)2 + 4H2O ? H2CO3 + 2NH3·H2O 沉淀反应： Pb2+ + H2CO3 ? PbCO3 + 2H+ 工艺流程 尿素+硝酸铅 → 溶解 → 加热反应 → 分离、洗涤 → 干燥 → 产品 Chapter5 Preparation of Ma