电喷雾串联质谱解规律及其在残留分析中的应用研究.pdf

摘要 本论文用电喷雾串联质谱对6种氨基甲酸酯类农药、4种苏丹红染料、10种磺胺类兽药、5 种喹诺酮类兽药和3种氯霉素类兽约的质谱裂解行为进行了研究。研究结果表明：1)氨基甲酸 酯类药物易于形成【M+H】+分子离子，在串联质谱中易于发生-NH-CO-O．基团酯键(CO键)的断 裂，同时还伴随苯环侧链的断裂和苯环羟基C-O键断裂。2)苏丹红染料易于形成『M+H1+分子离 子，在串联质谱中易于以-N--N．基团为中心，发生C-N键和N--N键的断裂，同时还伴随萘环羟 中心，发生S-N键的断裂，(埔键断裂，并同时伴随着重排反应和加水、加甲醇的分子离子反应。 4)喹诺酮类药物易于形成【M+Hr分子离子，在串联质谱中羧基C-C键容易断裂，同时伴随羧基 分子离子，在串联质谱中易于发生羟基c-c键断裂、C-N键断裂和羰基C-C键断裂，并伴随有重 排反应。根据质谱数据，总结出了5类化学物质的裂解规律和特点，为药物电喷雾质谱分析和未 知化学物质结构解析提供了一定的理论依据。 在电喷雾电离质谱裂解规律研究的基础上，利用串联质谱灵敏度高、排除杂质干扰能力强的 特点，对食品中苏丹红染料，动物组织中喹诺酮类药物，甲壳类水产品中氯霉素类药物，绿色蔬 菜中氨基甲酸酯类药物的残留分析方法进行了研究。首次采用GPC狰化，建立了4种苏丹红染料 残留量同时测定的HPLGESI(+)．MS／MS分析方法；首次采用乙腈，磷酸盐缓冲液混合溶液提取， 立了碱化乙酸乙酯提取，Cl弗PB柱净化，甲壳类水产品中3种氯霉素类药物残留量同时测定的 优于文献报道并满足国内外残留限量要求，操作简便、快速，阳性样品确证依据充分、准确，完 全可以满足日常残留分析的要求． 采用本论文研究方法对市场销售食品中苏丹红染料、喹诺酮类药物、氯霉素类药物和氨基甲 酸酯类农药的残留污染情况进行了调查。通过对植物源性食品辣椒、黄瓜、绿花菜、芹菜，动物 源性食品鸭蛋、鸡肉、猪肝、虾、扇贝、小龙虾，加工食品辣椒酱的检测，证明本论文研究方法 ‘ 应用于实际检测的准确性和耐用性。 关键词：电喷雾电离，串联质谱，裂解规律，残留分析，药物 Abstract 3 6 Sudan Quinolonesand carbamates，4 Solfanilamides，5 Chloramphenicols N-methyl dyes，10 mass werechosento theionizationanddissociationrules ionizationtandem study byElectro·spray that：n carbamatesare to this demonstrated spectrometer(ESI-MS／MS)inpaper．It N-methyl prone atC-Obend side form ESImode．Anddissociationbegins lM+81+in fnsfly of-NH—CO-O-group．Then chainsofbenzene C-OHbond are to in dissociate，and dissociates．2)Sudandyes proneform【M+Hr