第七章锂离子电池精要.ppt

锂离子电池 锂电池的历史 1980年，M. Armand等人首先提出用嵌锂化合物来代替二次锂电池中的金属锂负极，并提出“摇椅式电池”（rocking chair battery）的概念 1981年发表了第一个锂离子电池方面的专利。 八十年代末，SONY公司利用此发现制成了以石油焦为负极、LiCoO2为正极的LIB。 实验室制成的第一只18650型锂离子电池容量仅为600mAh。 1992年，SONY公司开始大规模生产民用锂离子电池。 1998年方型锂离子电池大量投放市场，占据了市场较大份额。 1999年国内锂离子电池开始大批量生产 2002年国产锂离子电池占据了国内主导市场 锂离子电池的定义 指以两种不同的能够可逆地插入及脱出锂离子的嵌锂化合物分别作为电池正极和负极的二次电池体系 锂离子电池的工作原理 锂离子电池的优点 锂离子电池的应用范围 小型电池：手机电池、笔记本电脑电池等 大型电池：电动自行车、电动摩托车、混合动力汽车、电动汽车等 其它：人造卫星、航空航天和储能方面 锂离子电池的组成部分 电池的主要组成部分为：（如右图） 正极片、负极片、电解液、 隔膜纸、盖帽、外壳、绝缘层。 电池可分为卷绕式、切片式 叠片式三种： 锂离子聚合物电池 锂离子聚合物电池属第二代可充锂离子电池。 这类电池和正负极材料与液态锂离子相同。电池的工作原理也与液态锂离子相同 不同的是锂离子聚合物电池的电解质是将液态有机电解液吸附在一种聚合物基质上，被称作胶体电解质。 研究者把聚合物电解质应用于锂离子蓄电池 时，显示出了一些优越的性能： 1、抑制了枝晶的生长。 2、耐充放电过程体积的变化。 3、降低了与电极反应的活性。一般认为溶剂对于锂甚至碳电极是不稳定的，电极表面钝化现象严重，聚合物电解质，由于它固体状态特性，降低了与电极反应活性。 4、安全性提高，聚合物电解质电池比液态电解质电池耐冲击，振动，变形。 5、聚合物电解质可以加工成多样的形状。 锂聚合物电池结构 电池的组成部分---电极片 电极是电池中最重要的部分，电极的好坏直接影响电池的性能。 电极由活性物质和导电骨架所组成。活性物质是指正、负极中参加成流反应的物质，是化学电源产生电能的源泉，是决定化学电源基本特性的重要部分。对活性物质的要求是：1）?组成电池的电动势高；2）?电化学活性高，即自发进行反应的能力强；3）?重量比容量和体积比容量大；4）?在电解液中的化学稳定性高；5）?具有高的电子导电性；6）?资源丰富，价格便宜。 正极材料 对锂离子正负极材料的要求： 具有层状或隧道的晶体结构，以利于锂离子的嵌入和脱出，该晶体结构牢固，在充放电电压范围内的稳定性好，使电极具有良好的充放可逆性，以保证锂离子电池的循环寿命; 充放电过程中，应有尽可能多的锂离子嵌入和脱出，使电极具有较高的电化学容量; 在锂离子进行嵌脱时，电极反应的自由能变化应较小，以使电池有较平稳的充放电电压，以利于锂离子电池的广泛应用; 锂离子应有较大的扩散系数，以减少极化造成的能量损耗，保证电池有较好的快充放电性能; 分子量小，提高重量能量密度；摩尔体积小，提高体积能量密度. LiCoO2正极材料 二维层状结构 锂离子电导率高，扩散系数10-9～10-7cm/s 充电上限电压4.3V，高于此电压基本结构会发生改变 制备方法 固相合成法 LiNiO2正极材料 与LiCoO2相比，LiNiO2具有的优势 制备困难：制备电化学性能良好且具有化学计量结构的LiNiO2条件非常苛刻 制备的LiNiO2一般表示为Li2xNi2-2xO2，x在0.3～0.5范围内变化 改性主要有掺杂和包覆处理,较为成功的是Co的掺杂 锂锰氧化物 Mn资源非常丰富、无毒、价廉; 锂锰氧化物是最有希望取代锂钴氧化物的正极活性物质 1. 尖晶石型LixMn2O4 立方结构 当1 x ≤2时，Mn离子主要以＋3价存在，将导致严重的Jahn-Teller效应 在电解液中会逐渐溶解，发生Mn3+歧化反应；电解液在高压充电时不稳定，即Mn4+具有高氧化性 2.层状LiMnO2 扭曲的四方密堆结构 在3.5~4.5V范围内，LiMnO2脱锂容量高，可达200 mAh/g，但脱锂后结构不稳定，慢慢向尖晶石型结构转变。 晶体结构的反复变化导致体积的反复膨胀和收缩，循环性能不好。 较高温度下也会发生Mn的溶解而导致电化学性能劣化 嵌锂磷酸盐正极材料 LiMPO4（M=Mn、Fe、Co、Ni）正极材料中，以LiFePO4的研究最为突出 实际放电容量160mAh/g, 3C大电流下放电比容量 130 mAh/g, 其在原料来源、成本、环保和化学稳定性方面也都令人满意。 影响材料的最主要因素是LiFePO4室温下的低电导率 负极材料