钯掺杂锰氧八面体分子筛催化一步合成碳酸二苯酯.pdfVIP

2009 年第67 卷 化 学 学 报 Vol. 67, 2009 第24 期, 2809～2814 ACTA CHIMICA SINICA No. 24, 2809～2814 ·研究论文· 钯/掺杂锰氧八面体分子筛催化一步合成碳酸二苯酯 a,b ,a,b a b b 杨小俊 吴元欣* 韩金玉 袁 华 杜治平 (a 天津大学化工学院 天津 300072) (b 武汉工程大学湖北省新型反应器和绿色化工重点实验室 武汉 430073) 摘要 采用浸渍法制备出Ce3＋, Cu2＋, Pb2＋, Ag＋, Fe3＋掺杂锰氧八面体分子筛, 负载钯后用于一步氧化羰基化合成碳酸 二苯酯(DPC)反应. Pd/Cu-OMS-2 催化活性最高, DPC 收率为12.1%. 通过X 射线衍射(XRD), 扫描电镜(SEM), 氮气吸 附(BET)和 X 射线光电子能谱(XPS)对催化剂样品进行了表征. 表征结果表明, 不同金属离子掺杂后, 催化剂的晶型仍 保持隐钾锰矿结构. 从电位滴定测试数据来看, 杂质离子引入后, 锰的平均氧化态增加. 在催化反应过程中, Mn4 ＋/ Mn2＋和Pd2＋/Pd0 构成了氧化还原循环链, Mn3＋的存在可以补充反应过程中消耗掉的Mn4＋. XPS 分析了晶体中氧物种的 存在形式, 化学吸附氧/( 晶格氧＋化学吸附氧) 的比值越高, 催化活性越好. 关键词 碳酸二苯酯; 氧化羰基化; 锰氧化物; 八面体分子筛 One Step Synthesis of Diphenyl Carbonate over Palladium/Metal Doped Manganese Oxide Octahedral Molecular Sieve Catalysts Yang, Xiaojuna,b Wu, Yuanxin*,a,b Han, Jinyua Yuan, Huab Du, Zhipingb a ( School of Chemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300072) b ( Hubei Key Laboratory of Novel Chemical Reactor Green Chemical Technology, Wuhan Institute of Technology, Wuhan 430073) Abstract Manganese oxide octahedral molecular sieve materials (OMS-2) with different metal cation