应用苯基硼酸酶合成糖酯.pdfVIP

摘要 摘 要 糖酯是一类用可再生资源合成的、无毒、易生物降解的非离子型表面活性剂，目前 已经广泛应用于食品、医药和化妆品等行业，并且可以通过调控脂肪酸和糖的种类以及 酰化的程度来合成不同HLB值的糖酯。本文针对目前酶法合成糖酯过程中糖在有机溶剂 中溶解度低和产物纯度不够高的问题，以葡萄糖月桂酸酯为典型产品，对苯基硼酸在糖 酯合成过程中的作用进行了研究。 首先对苯基硼酸在糖酯合成的影响过程进行了深入的研究。苯基硼酸的加入明显提 高了葡萄糖的溶解度和反应的专一性：在最佳参数葡萄糖／苯基硼酸为1：2(mol／m01)时， 葡萄糖在叔丁醇中的溶解度大约提高了2倍，且反应中只有葡萄糖月桂酸单酯生成；糖 的溶解度增加以后，成酯反应初期的反应速率提高了一倍，可望显著缩短反应时间；苯 基硼酸的引入对单糖和中等链长脂肪酸的酯化率提高有显著效果，对二糖和长链脂肪酸 酯化率的提高影响较小。 其次对苯基硼酸增溶条件下酶法合成葡萄糖月桂酸酯的间歇生产工艺进行了优化。 通过单因素实验，确定了间歇反应最佳工艺条件：葡萄糖50mol／L，葡萄糖：苯基硼酸 为1：2(mol／m01)，酸醇摩尔比为3：1，脂肪酶添加量为20 g／L，分子筛添加量为100g／L， 反应温度为50℃，反应溶剂为叔丁醇，反应时间24h。在以上条件下，葡萄糖月桂酸 酯转化率最高为90．1％。 研究了苯基硼酸存在条件下，葡萄糖月桂酸酯合成的连续化工艺：溶剂为叔丁醇， 1，2：3，5一葡萄糖苯基硼酸酯50mmol／L，月桂酸150 g， mmol／L，脂肪酶109，分子筛5 每天更换分子筛5g，流速为O．2mL／min。本反应器的产量可以达到12．4 g,／(L·d)，葡萄 糖的转化率为59．2％，葡萄糖酯的产量大大高于间歇式生产。研究了产物的分离纯化方 法，利用正己烷对产物进行三次洗涤、离心处理，得到的产物葡萄糖月桂酸酯纯度达到 89．46％。在此基础上设计了适合工业生产的工艺流程。 采用Karl Fischer滴定法测定了反应体系中不同反应阶段的水分平衡浓度，估算了 表观平衡常数。通过Karl Fischer滴定法制定了叔丁醇中3A分子筛的脱水等温线。利用 反应过程中水分的质量物料平衡以及物质守恒定律，建立了理论预测葡萄糖酯平衡转化 率的数学模型。验证了苯基硼酸存在时，叔丁醇溶剂中脂肪酶催化合成葡萄糖月桂酸单 酯的预测模型的正确性。除分子筛过量和酸醇摩尔比高的情况外，葡萄糖月桂酸单酯的 理论预测平衡转化率与实验值非常吻合。 关键词：有机相脂肪酶催化：葡萄糖酯；苯基硼酸；连续生产；平衡转化率预测 Abstrate Abstract esters surfactantsthatCallbe are and Sugar non-ionic，nontoxicbiodegradable fromrenewableresources．Their be Synthesized hydrophilic—lipophilic the the ofsubstitution．Nowhave modulated and byvaryingfattyacid，the degree they