工程化学小结2.ppt

① ΔG服从盖斯(Hess)定律，即： 1. 一级反应 4、热力学稳定性与动力学稳定性 4. 加快反应速率的方法 2、溶液通性的定性比较 各种溶液的通性可定性比较，分三种情况： （1）同浓度不同种物质 其沸点高低或渗透压大小的顺序为: A2B型或AB2型强电解质溶液? AB型强电解质溶液 ?弱电解质溶液?非电解质溶液。 而蒸气压或凝固点的顺序则相反。 （2）同种物质不同浓度 浓度大的影响大。 （3）不同种物质不同浓度，考虑物质浓度和离解程度---粒子数量。 例. 0.1mol.dm-3 NaCl , 1mol.dm-3 C6H12O6的凝固点的高低顺序. 6、 缓冲溶液pH值的计算 ① 弱酸—弱酸盐： 例 HA－A-， HA(aq)+H2O(l) = H3O+(aq) + A- (aq) ②弱碱 — 弱碱盐 NH3 · H2O — NH4Cl NH3 ＋ H2O ?NH4＋＋OH－ 配离子在水中存在解离平衡： [Ag(NH3)2]+ ? Ag＋＋2NH3 Ki—不稳定常数 溶解度 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定的溶剂中含有溶质的质量，叫作溶解度，通常以符号S 表示 ?对于水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100 g 水所含溶质的质量来表示，即：以 “g/100g水”表示。 ?? 一．金属的分类 1．金属的物理性质 金属键没有方向性和饱和性 金属单质或合金，都以金属键结合，因此金属晶体具有许多相似的物理性质，如良好的导电性、导热性，金属光泽、不透明，有延展性等等。 Ksθ={c(Am+)}/cθ}n ·{c(Bn-)/cθ}m 在难溶电解质 AnBm(s) 的饱和水溶液中，存在着未溶固体和已溶解的离子之间的平衡: 沉淀溶解平衡，是一种多相离子平衡。 溶度积 温度一定时，难溶电解质的饱和溶液中，离子浓度的乘积为一常数，叫做溶度积常数，计为Ksθ 。 由于cθ＝1mol.dm-3,在不考虑单位时，可写为 Ks={c(Am+)}n ·{c(Bn-)}m 2. Ks的热力学计算 计算公式： - RTlnKs＝ΔrGmθ ΔrGm θ计算方法为 △rGmθ=∑νB△fGmθ(B) △rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ △rHmθ=∑νB△fHmθ(B) △rSmθ=∑νBSθ(B) 3．溶度积和溶解度的关系 在温度相同时，对同类型的难溶电解质，溶度积Ksθ越小，其溶解度 s 值也越小；但对不同类型的难溶电解质必须要通过计算才能比较。 平衡浓度 mol.dm-1 nS mS 对AB型 对A2B型或AB2型 对于AB3或A3B型 分子式 溶度积 溶解度/ AgBr AgI AgCl mol·dm-3 1.8×10 -10 Ag2CrO4 1.3×10 -5 5.0×10 -13 7.1×10 -7 8.3×10 -17 9.1×10 -10 1.1×10 -12 6.5×10 -5 经计算可知： (1)相同类型 K S大的 S 也大 AgCl AgBr AgI (2) 不同类型的比较应根据算出的溶解度比较难溶程度。 结论： K S 减小，S 减小 4、离子积和溶度积规则 令离子积为Q： 过饱和溶液，有沉淀析出 则溶度积规则： (1) Q KS ： (2) Q = KS ： (3) Q KS 无沉淀析出，或沉淀溶解 饱和溶液，处于平衡 已知 ‖ 书写原电池符号的规则： ⑴ 负极“-”在左边，正极“+”在右边，盐桥用 “ ”表示。 ⑵ 半电池中两相界面用“ ”分开，有时相界较多，也有用“，”来代替“|”的。或用“，”来分隔两种不同种类或价态物质。溶液、气体要注明ci，pi 。 （-）Pt∣Fe3+（aq,c）,Fe2+（aq,c） Cl- （aq,c） ,Cl2（g,p）∣Pt（+） ⑶ 纯液体、固体和气体写在惰性电极一边用“，”分开。 1.原电池装置的图式表示 例如：Cu-Zn 原电池可表示为 第 4 章 电化学与金属腐蚀 2 原电池中的热力学 Ｗ电＝Ｅ×电量　　　　 ＝Ｅ×n×F　　　　 ∴ΔＧ＝-n FＥ　　　　 标态下：ΔＧθ＝-n FＥθ 　　　　 一、电池反应的ΔＧ与电动势E的关系： 原电池在本身发生化学反应的同时，对环境做电功。