具有生物活性的原子有机化合物研究（ⅰ）——含磷、氮拟除虫菊酯的合成、性质与生物活性.pdfVIP

摘 要 C拟除虫菊酯类农药是根据天然除虫菊花中提取的杀虫组份经结构改造而发 展起来的一类重要的合成杀虫剂。作为仿生农药，近二十年来，引起了人们的 广泛兴趣。拟除虫菊酯以其高效低毒的显著特点，在合成、作用机理等方面取 得了一系列的进展玎本文较系统地综述了羧酸酯型、非酯型、含磷(膦)酸酯 基拟除虫菊酯的研究成果及现状。 为了探索新型的拟除虫菊酯类农药，利用具有较强亲水性的膦酸酯基或杂 环胺基，采用类同合成法，在戊氰菊酯中的醇组分(即取代苄醇)的a一碳上引入 膦酰基，以及用膦酰基苄胺基和多种杂环胺基代替原有的醇组分，设计合成三 类新型的含磷、含杂环胺的拟除虫菊酯化合物I、II、III，所合成的新化合物用 IR，1HNMR，MS进行了结构表征，并对其波谱特征进行了较为详细的分析。惧 ＼ 体结构： ao一一Ⅻ一f|{一烁 aQ士一F一妞 A‘ ／＼CH 喝／＼吼 a—≤二户cH—l一Ⅻ一m。 H3C／＼cH3C也 合成这些新化合物时，先将活性较低的2·(4．氯苯基)一3-甲基丁酸氯化，制 得活性较高的酰氯，然后再与Ⅱ一羟基烃基膦酸酯、旺．氨基烃基膦酸酯、杂环胺 反应，条件比较温和，产率较好。 cm‘1左右 在IR中，羰基C=O及膦酰基P=O分别在1700cm“左右和1250 NMR中，发现存在着P—O．C键和CH—CH键 有很强的伸缩振动吸收峰。在1H 明显的旋转受阻现象，这是由于与磷相连的基团(如取代的苄基)体积较大的 缘故。在Ms中，多数化合物的分子离子峰很弱，以酰氧键c(O)一O或酰胺键 c(O)．N的断裂为主，m／z=125的碎片离子峰很强。j 对中间体及目标化合物的合成方法进行了初步探索。c在合成中间体t／．一羟基 烃基膦酸酯时，发现用固体A1203和KF的混合物作催化剂时效果最好且操作 简单。在合成目标化合物O，O．二乙基．2．(4一氯苯基)一3．甲基丁酰氧基取代烃基膦 酸酯时，用活性较高的2一(4．氯苯基)一3一甲基丁酰氯与a一羟基烃基膦酸酯在室温 下反应即可。 对目标化合物进行了杀虫、杀螨、杀菌活性的普筛，通过试验，首次发现， 当戊氰菊酯苄基a．位上的CN用膦酰基替代后，由原来以杀虫为主的戊氰菊酯 变为以杀螨为主、无明显杀虫活性的含磷杂原子的拟除虫菊酯；当在戊氰菊酯 苄基Ⅱ．位上引入膦酰基的同时，将戊氰菊酯的酯基转变为酰胺基时，则变为以 杀菌为主、无杀虫活性的含磷、氮的拟除虫菊酯。0 ／ 关键词 拟除虫菊酯， 膦酸衍生物， 杂环胺， 生物活性 Abstract that the are lead are insecticides from Pyrethroid developed compounds fromnatural aclassbionic effective extracted flowers．Asof components pyrethrum