最新第八章有机化合物的波谱分析.pptVIP

测定有机物结构的2种方法：化学法和波谱法 需要较多试样（半微量分析，用样量为10－100mg） 损坏样品 费时（吗啡碱，1805－1952年） 费力（需要熟练的实验技巧，高超的智慧和坚韧不拔的精神）。 分子运动能级和跃迁 电磁波波长越短，频率越快，能量越高。 200－800nm:引起电子运动能级跃迁，得到紫外及可见光谱； 2.5-25μm:引起分子振、转能级跃迁，得到红外光谱； 60-600MHz:核在外加磁场中取向能级跃迁，得到核磁共振谱。 (b) 磁各向异性效应 CH3CH3 化学位移 (δ), ppm 7.3 去屏蔽 5.3 去屏蔽 2.0~3.0 屏蔽 0.9 屏蔽 苯的各向异性效应 HO 环外：由芳环上π电子流产生的感应磁场方向与外加磁场的方向一致，质子处于去屏蔽区。 芳环上质子的δ位于低场 H0 乙炔的各向异性效应 乙炔分子中的π电子流产生的感应磁场方向在三键轴线上与外加磁场的方向相反，质子处于屏蔽区。 3、峰面积与氢原子数目 核磁共振谱(NMR)中不同共振吸收峰所 包含的面积之比恰好等于不同氢原子的个数 比.为结构测定提供了另一方面的重要信息. 8.3.3 自旋偶合与自旋裂分 1、 自旋偶合的产生 图8.18 氯乙烷的1H NMR谱 化学环境不同的相邻的自旋原子核间的相互作用的现象—自旋-自旋偶合； 由于自旋偶合引起的谱线增多的现象—自旋-自旋裂分 自旋偶合：指氢核受邻近自旋核所产生的感 应磁场影响的现象。 化学位移相同的氢所产生的多重峰称峰的裂分, 是由于相邻碳原子上质子之间的自旋偶合引起的谱线增多的现象。也称自旋裂分. (1) 峰的裂分 (2) 自旋偶合 以CH3-CH2-O-CH2-CH3 a b Ha的共振讯号的裂分受邻位碳上2个Hb的自旋感应磁场的影响裂分成三重峰. Hb的自旋量子数 I= +1/2, -1/2 两个Hb的自旋组合 均为 +1/2 H’ Ho+2H’ 一个 +1/2,-1/2 一个 -1/2,+1/2 Ho 均为-1/2 Ho-2H’ 去屏蔽 屏蔽 Ho Ho+2H’ Ho Ho 低 高 Ho-2H’ Ha的吸收峰 强度比 1 : 2 : 1 Hb的共振讯号的裂分受邻位碳上3个Ha 的自旋感应磁场的影响裂分成四重峰. Ho H’ Ho+3H’ Ho+H’ Ho-H’ Ho-3H’ 低 高 强度比 1 : 3 : 3: 1 Ho+3H’ Ho+H’ Ho-H’ Ho-3H’ 两个Ha的自旋组合 图 8.9 1-己炔的红外光谱图 (4) 芳烃 芳烃的C－H： 3110 ~ 3010 cm-1(中) 芳烃的C＝C： 1600 ~ 1450 cm-1 伸缩振动 面外弯曲振动 芳烃的C－H： 900 － 690 cm-1 表 8.4 取代苯的C－H面外弯曲振动特征吸收 一取代 730-770 和 690-710 邻位二取代 735-770 间位二取代 750-810 和 680-730 对位二取代 790-840 化合物 吸收位置/cm-1 图 8.10 甲苯的红外光谱图 常见有机化合物基团的特征频率P299 常见有机化合物基团的特征频率（P299） 结论： (1) 原子质量愈小,吸收频率(波数)愈高； (2) 键力常数愈大(键能愈大),吸收频率愈高； (3) 相同的基团将相对稳定在某一特定的频率 范围内。 红外光谱的功能： 鉴别分子中的某些官能团 Hooke定律: υ＝ 2π 1 √ k( ) m1 1 + m2 1 式中：m1，m2：成键原子的质量(g)； k: 化学键的力常数(N·cm-1)(牛顿·厘米-1) 即红外光谱吸收峰的位置（σ）取决于键两端所连的原子的质量（m1和m2）以及键力常数，也就是取决于分子结构。这是红外光谱用来测定有机分子结构的理论依据。 8.3 核磁共振谱(NMR) [Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy] 1.核磁共振产生的基本原理 核磁共振是无线电波与处于磁场中的自旋核相互作用，引起核自旋能级的跃迁而产生的。 1945年 Stanfold Unive