最新第八讲羧酸及取代羧酸.ppt

羧酸及其取代羧酸 第一节 羧 酸 一、分类和命名 二、物理性质 三、结构和光谱特征 四、化学反应 五、常用制法 第二节 取 代 羧 酸 一、羟基酸 二、卤代酸 三、酮酸 四、氨基酸 2、命名 俗名： 蚁酸：HCOOH (formic acid) 醋酸： CH3COOH (acetic acid) 硬脂酸：CH3(CH2)16COOH (stearic acid) 草酸：HOOCCOOH (oxalic acid) 马来酸： (maleic acid) 肉桂酸： (cinnamic acid) 系统命名法： 选含羧基的最长碳链为主链，编号从羧基开始，再加上取代基的名字，根据主链上碳原子数命名为某酸。 不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长碳链为主链。 三、羧酸的结构和光谱特征1、结构 共轭效应对酸性的影响 共轭效应是轨道离域或电子离域所产生的一种电子效应。 RCOOH pKa = 4～5 ROH pKa = 16～19 在羧酸根离子中两个氧原子是等同的,这种共轭效应的存在 使羧酸根离子得以稳定。 （共振效应） 2、取代反应：形成酰卤、酸酐、酯和酰胺的反应 酸酐的生成 五、羧酸的来源与制法 来源： 羧酸广泛存在于自然界中，与人类的关系极为密切。如食用醋就是6～8%的醋酸；柠檬中含有柠檬酸，松香中含有松香酸，单宁中含有没食子酸，胆汁中存在有胆甾酸，实际上大多数羧酸是以酯的形式存在于自然界中，如苯甲酸（安息香酸）就以酯的形式存在于安息香中；油脂是高级脂肪酸的酯；草酸则以盐的形式存在于许多植物细胞中。 制法： 常用的有氧化法、水解法和由有机金属化合物制备等。 1、由烃、醇、醛氧化 常用的氧化剂有K2Cr2O7+H2SO4, KMnO4, HNO3, CrO3 等。 芳烃支链的氧化常用于芳香族羧酸的合成： 通常采用醇作原料氧化制备羧酸；也可由醛出发制备羧酸只适用于那些容易得到的醛。如： 2、由腈、酯等羧酸衍生物水解 腈在酸性或碱性条件下回流水解，生成羧酸。伯卤代烷通过 亲核取代反应，容易制得腈，因为用叔卤代烷制腈容易发生 消去反应，因此腈水解制备羧酸一般从伯代卤烷出发。 3、羧化法 第二节 取代羧酸 一、羟基酸1、分类和命名 酚酸酸性： 羧酸不易被还原。但在强还原剂LiAlH4或乙硼烷作用下， 羧基可被还原成羟基，生成相应的1°ROH 该法不仅产率高，而且不影响C=C和C≡C的存在，可用于不饱和酸的还原。 羧酸在高温、高压下也可以催化加氢还原成醇。常用的催化 剂为：Cu、Zn或亚铬酸镍。 5、羧酸的还原 羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或原子团所取代的产物，主要有： 卤代酸： 羟基酸： 羰基酸： 氨基酸： 分子中同时含有羟基和羧基的化合物，分为醇酸和酚酸。 系统命名：以羧酸为母体，以羟基为取代基。 2-羟基丙酸 （乳酸） 2-羟基丁二酸 （苹果酸） 2-羟基-3-羧基戊二酸 (异柠檬酸,异枸橼酸) ?-羟基- ?-羧基戊二酸 （ 柠檬酸,枸橼酸） 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 2,3-二羟基丁二酸 （酒石酸） 4-氨基-2-羟基苯甲酸 （对氨基水杨酸） * * 第一节 羧 酸 一、羧酸的分类和命名 1、分类 4 3 2 1 4-溴丁酸 (Z)-丁烯二酸 二、羧酸的物理性质 1、性状： C1 ~ C3: 液体，具有强烈酸味和刺激性。 C4 ~ C9：油状液体，具有腐败恶臭。 C10以上：石腊状固体，挥发性很低，没有气味。 二元酸和芳香酸是结晶固体。 2、溶解性： 低级脂肪酸易溶于水，但随相对分子质量增加溶解度降低； 多元酸的水溶性大于相同碳数的一元酸； 芳香酸的水溶性极微。 3、沸点：排序由低到高 (乙醇、乙酸、丙醇、丙酸？) 123pm 136pm 羧基C：sp2 杂化，存在 p-π共轭（键长平均化趋势） X射线衍射证明： 甲酸中，羰基的键长123pm长于正常羰基的键长122pm;C－O 的键长136pm小于醇中的 C－O的键长143pm； 甲酸钠中，两个碳氧键键长均为127pm。 2、光谱特征 红外光谱：羧羰基-C=O和羟基-OH的两个官能团 羧酸的红外特征吸收 羧酸状态 振动类型 单体 二聚体