东海沉积物中铁（Ⅲ）氧化物还原活性的动力学表征.pdfVIP

第 34卷 第 4期 海 洋 学 报 Vo1．34．No．4 2012年 7月 ACTA OCEAN0LOGICA SINICA July2012 东海沉积物 中铁 (Ⅲ)氧化物还原活性的 动力学表征 朱茂旭 ，范长清 ，杨桂朋 ，李铁 (1．中国海洋大学 化学化工学院海洋化学理论与技术教育部重点实验室，山东 青 岛 266100) 摘要 ：运用还原性溶解动力学实验和活性连续体 (reactivecontinuum)模型表征 了东海表层和柱状 沉积物 中铁 (Il1)氧化物的还原活性及反应进程 中的动力学行为，通过动力学数据拟合得到 了活性 铁氧化物理论含量m。、表观速率常数 k和活性非均匀度 7。结果表 明，表层沉积物 中铁氧化物 的 mo在 26．14～60．51t~mol／g之 间，变化较小；表征高活性铁氧化物还原动力学行为 的标准化初始 还原速率 (J／rn。一志)变化也较小 ，最大相差仅 7．25倍 ；但不同站位沉积物中铁氧化物活性 的非均 匀度变化较大 ，当铁氧化物溶解达到 90 时，其速率与初始速率相差 2～4个数量级。表层沉积物 中铁氧化物的m。，尼和 y3个动力学参数之 间不存在相关性；柱状沉积物 中m。，尼和 y3个动力学 参数都随深度的增加呈总体减小的趋势 ，且三者之 间存在 良好 的线性关系，这是沉积物早期成岩作 用 中铁成岩循环的结果 。与传统的化学提取相比，活性连续体模型得到 3个动力学参数 (。，是和 y)能从多个角度表征铁氧化物还原活性和动力学行为 的细微差别 。 关键词 ：铁氧化物；还原活性；海洋沉积物；动力学；东海 中图分类号 ：P594 文献标 志码 ：A 文章编号 ：0253—4193(2012)04—0067010 于考察 的时间尺度 ]。活性铁氧化物还是磷和一 1 引言 系列微量元素 的重要吸附剂E5--6]，铁氧化物的还 原 铁是地壳 中丰度最高的氧化还原敏感性金属 性溶解是磷和微量元素释放和形态变化 的重要 因 元素 。近海沉积物是铁氧化还原循环最活跃 的场 素 ，因此影响其活性和生物有效性 。活性铁氧化 所之一 ，沉积物 中铁氧化物 、水合铁 (IlI)氧化物和 物的异化还原不仅竞争性抑制 sOi还原 ，产生 的 铁 (III)氢氧化物 (本文 中统称铁氧化物)是一系列 Fe。还是硫化物最重要 的缓 冲剂 ，形成 的铁硫化 生物和非生物氧化还原过程 的重要 电子受体 ，其 物 (特别是 FeS)是铁和硫在海洋沉积物 中永久埋 中，铁 (Ⅲ)异化还原对有机质矿化 的贡献在 0 ～ 藏最主要 的形态 ]。因此 ，沉积物 中铁氧化物 的 7O 之间，是仅次于 sox一还原 的重要路径口 ]。 海洋沉积物中铁 (11I)氧化物具有多种不 同的矿物 形态 区分及还 原活性 的定量表征对揭示铁 、碳 、 学形态 ，不 同形态 间化学活性差异 巨大 。研究表 硫 、磷等主要元素 的成岩循环 以及微量元素 (包括 明，沉积物 中铁还 原活性主要 决定于弱结 晶和无 污染组分)形态 、活性具有重要意义 。 定型铁氧化物等活性组分 的含量_3]，然而 ，活性却 化学提取是固相铁形态 (铁氧化物和铁硫化物) 是一个相对 的概念 ，不 同形态 的铁氧化物都可在 定量研究的传统方法 。目前有多种化学提取法可用 不同进程 中以不 同速率被还原性溶解 ，主要依赖