0一烷基化对煤中氢键的调控及对热解特性的影响 .pdfVIP

维普资讯 第 31卷 第 6期 燃 料 化 学 学 报 VO1．31 No．6 2003年 12 月 丁0I瓜NAI，OFF【皿 ．锄 S11RY AND 删 Ol0GY Dec． 2003 文章编号 ：0253．2409(2003)06-0513．06 0一烷基化对煤 中氢键的调控及对热解特性的影响 李 文，李东涛，陈皓侃，李保庆 (中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化 国家重点实验室，山西 太原 030001) 摘 要：采用 ()-烷基化的方法对霍林河褐煤进行预处理，用原位漫反射红外光谱结合热重研究了处理前后煤中氢 键的变化规律及热解特性。提出采用煤中高岭土、伊利石等在 3690cm 附近的红外吸收峰作为标准，校正煤的漫 反射红外谱图的方法。结果表明，采用 o_烷基化方法处理霍林河原煤后 ，其中的氢键数量有明显的减少 ，但均不能 完全消除煤 中的氢键 ；对于各种氢键调控幅度的大小随氢键强度的增大而逐渐减少；调控后煤中的氢键在高温区 的热解稳定性增加；经 ()-烷基化后 ，煤的热解转化率增加 ，初始温度降低，热解温区加宽，失重速率加快。 关键词：氢键；O-烷基化；调控 ；煤；热解特性 中图分类号：TQ530．2 文献标识码 ：A 煤中氢键对煤的结构、性质及转化都有重要影 1 实验部分 响，煤在受热过程中氢键之间发生交联反应生成无 1．1 样 品和试剂 采用霍林河 (HLH)褐煤作为 用的水和 c02，从而降低挥发分和液体产物的收率。 0．烷基化的样品，其性质分析见表 1。碘甲烷[c I]， 如何在煤转化过程前将煤中氢键的数量降低就成了 分析纯(纯度≥98．0％)，中国医药集团上海化学试剂 关键 问题。Miura等…使用 F17R／DSC发现，煤中的 公司生产；四丁基氢氧化铵 [(C4H9)NOH]的 10％水 弱氢键在预热至 150cc 200cc时断裂，提出将煤预 溶液，分析纯，上海试剂一厂生产；四氢呋喃ETHr]，分 热后再热解的工艺，使总转化率及焦油产率均较原 析纯(纯度I98．9％)，北京益利精细化学品有限公司 煤增加了2％一5％。O．烷基化是用烷基取代煤中 生产。所有试剂和样品在使用前未经任何预处理。 羟基和羧基上的酸性氢来消除煤中氢键，而煤的结 取浓盐酸(分析纯，太原化肥厂化学试剂厂生产)配制 构除了．OH和．COOH 中的氢被烷基取代外，并未发 成250mL，浓度 0．1mol／L的溶液；取硝酸钠 (分析纯， 生多大变化 J。Chu等 发现，经过 0．烷基化处理 纯度I99．0％)配制成 lmol／L的溶液待用。 后的煤 ，其焦油产率增加。酰基化也可使煤中氢键 表 1 煤样的性质分析 吸收峰的强度明显减弱L4]。另外，当用溶剂处理煤 Table1 PropertyanalysisofHuolinhe(HLHIlignite 时，煤分子间的氢键交联被破坏，而溶剂与煤分子间 Proxim ate ana1sis w ．a ／％ y