物理化学 电化学资料.ppt

极化产生的原因： (1) 浓差极化：扩散过程的迟缓性而引起的极化。 以Zn2+ 在阴极还原为例。由于Zn2+沉积到阴极上，而溶液本体中Zn2+来不及补充上去，在阴极附近Zn2+ 的浓度低于它在本体溶液中的浓度。结果电极如同浸入一个浓度较小的溶液一般。而通常所说的平衡电极电势都是指在本体溶液中而言。所以此电极电势低于平衡值。这种现象称为浓差极化。 – Zn2+ 用搅拌的方法可使浓差极化减小，但由于电极表面总有一个扩散层，所以不能完全消除。 (2)电化学极化：电化学反应本身的迟缓性引起的极化。 Zn2+ – 仍以 Zn2+ 在阴极还原为例。当电流通过电极时，由于电极反应速率是有限的，所以电子到达极板后，不能立即被Zn2+ 消耗，所以电极表面积累起比平衡态多的电子，相应于使电极电势降低。 以上两种极化效应的结果，使阴极电势更负，阳极电势更正。实验证明，电极电势与电流密度有关。描述电极电势与电流密度的关系的曲线为极化曲线。 2. 测定极化曲线的方法 为测定待测电极的电极电势，在电解池中加一参比电极（甘汞电极）。在待测电极与参比电极间连上电位计。 G K + R – V A B 极化曲线可用左图所示仪器装置测定。A为电解池，内盛电解质溶液及两个电极（其中阴极为待测电极，） ，还有搅拌器。电极-溶