紫外可见吸收光谱1要点.pptVIP

第十章 紫外-可见光谱法Ultraviolet-Visible Spectrum §10-1 概 述 一、相关概念 基于物质对光的选择性吸收而建立的分析方法称为吸光光度法，分为原子吸收分光光度法和分子吸收分光光度法。 分子吸收分光光度法包括紫外分光光度法、可见光分光光度法及红外分光光度法。本章重点讨论可见光区和紫外光区的吸光光度法。 紫外及可见光谱法也称紫外及可见分光光度法。其分析所用的波谱区域涵盖了紫外（10～400nm）和可见光（400～760nm）两个区域。它是以物质对紫外-可见电磁波的选择性吸收为基础而建立起来的分析方法。 由于空气中O2、N2、水蒸汽和CO2对远紫外光具有强吸收，因此，研究物质对远紫外的吸收需要在真空条件下操作，故又叫真空紫外（10-200 nm）。由于真空紫外需要复杂而昂贵的仪器，故应用很少，我们不做详细介绍。重点研究200~750 nm的近紫外-可见光区。 由于200~750nm是分子吸收，故又称为分子光谱。 分子光谱是由于分子吸收了紫外-可见光谱后，引起价电子跃迁而产生的，由因此紫外-可见光谱又称电子光谱。 一、历史沿革 我们知道许多物质是有颜色的，高锰酸钾在水溶液中呈深紫色，Cu2+在水溶液中呈蓝色。这些有色溶液颜色的深浅与这些物质的浓度有关。溶液愈浓，颜色愈深。 因此可以通过眼睛比较颜色的深浅来测定物质的浓度，这种测定方法就称为比色分析法（目视比色法）。其主要缺点是准确度不高，如果待测液中存在第二种有色物质，就会无法进行测定。该法在厂矿企业目前仅有少量应用。 随着近代测试仪器的发展，目前已普遍地使用分光光度计测量物质的吸光程度。 二、本方法的特点 灵敏度和准确度高；测定范围为10-5~10-6 mol/L的微量组分；最高可测至10-9 mol/L 准确，快速，几到几十分钟； 光度分析法的相对误差：±(2~5)%左右。 应用范围广：几乎所有无机物质和许多有机物质的微量成分都能用此法进行定量和定性测定。 还常用于化学平衡、化学反应动力学等的研究，作为液相色谱的检测器。 常量、微量和痕量 常量：固体取样量0.1~1 g; 液体取样量10~50 ml; 被测物质含量1%(0.01 mol/L)以上。 微量：固体物质含量0.1~10 ?g·g-1; 液体物质含量0.1 ~10 mg·L-1。 痕量：固体物质含量0.1 ?g·g-1以下; 液体物质含量0.1 mg·L-1以下。 §10-2 吸光光度法基本原理 一、分子对光的吸收 ●物质颜色的产生是由于物质本身的结构选择性吸收了某些波长的光后而产生的。 ★单色光：光量子能量一定或波长一定的光。 ★复合光：由不同波长光混合而成的光。 ★白光：各种波长的光按照一定比例混合而成的复合光。 ★互补色光：白光也可以由两种不同颜色的光按比例混合构成，构成白光的两种色光。 二、吸收光谱 若用一连续变化波长的电磁辐射照射样品分子，将照射过程中光强度的变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化（吸光度变化）对波长变化的关系曲线，即为分子吸收光谱。 吸收光谱是定量描述物质对光的选择性吸收的特性曲线，又称吸收曲线。它是以物质对光的吸收程度（称吸光度，用A表示）为纵坐标，波长为横坐标绘制的A~?曲线。 从吸收光谱图得到以下结论： 1.同一物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长，用? max表示。 2. 不同物质的吸收曲线形状和?max不同，所以吸收曲线可以提供物质的结构信息，?max作为官能团鉴定的重要依据之一（定性）。 3. 同一物质，浓度不同时吸收曲线相似， ?max不变；在吸收峰附件的吸光度与浓度成正比（定量）。 4. 在?max处的吸光度差值最大（灵敏度）。依此作为定量分析选择测量波长的依据。 三、量子化解释 △E = h? = hc/λ（选择性吸收） E分子 = E电子 + E振动 + E转动 （吸收谱带） 具体见第七章分子光谱的相关解释 §10-3 光的吸收基本定律 一、朗伯-比耳（Lambert-Beer）定律 当一束平行单色光照射到均匀的、非散射性介质（可以是固体、液体或气体）时，一部分光被反射、一部分光被吸收，剩余部分的光透过溶液。 溶液的浓度越大，液层厚度越大，入射光越强，则光被吸收的越多，光强度的减弱也越显著。 1760年，Lambert在其老师波格研究的基础上提出了朗伯定律：如果溶液的浓度一定，则光的吸收程度与液层的厚度成正比。 故 A = lgI0/I = - lgI/I0 = -lgT = k1b 式中：A ----吸光度；T ----透光率； I0 ----入射光强度； I ----透射光强度； k1 ----比例常数；