第七章三萜及其苷类要点.pptVIP

内 容 内 容 内 容 内 容 内 容 化合物 B 白色针晶（甲醇） mp 220~221℃ Liebermann-Burchard反应阳性 Molish反应阳性 碱水解，检测有当归酸和乙酸存在 酸水解，检测有葡萄糖醛酸，半乳糖，阿拉伯糖和木糖存在 第五节 结构研究方法 有环内双键，较特征的RDA裂解 3. 质谱 （ MS ） 第五节 结构研究方法 无环内双键，常从C环裂解为两个碎片； 4. 核磁共振（NMR) 1H-NMR：提供的信息 甲基质子 连氧的碳上质子 烯氢质子 糖的端基质子信号 第五节 结构研究方法 4. 核磁共振（NMR) 4. 核磁共振（NMR) H-NMR：最大特征：高场出现多个甲基单峰 一般甲基质子信号在? 0.625～1.50间。 最高场甲基（26-CH3） δ0.775（28-COOCH3） δ0.775（28-CH2OH、CH3或内酯） 最低场甲基 δ1.13~1.15（27-CH3）其它小于1.0 δ1.0（27-含氧基团） 第五节 结构研究方法 1.51 ------- 0.78 齐墩果烷型29、30位甲基以单峰出现， ? ：0.8～1.0 乌苏烷型29、30位甲基以双峰出现? ：0.8～1.0 J＝6Hz 30 29 30 29 第五节 结构研究方法 羽扇豆烷型三萜的30-CH3 ,因与双键相连， ?在 1.63～1.80间，具有烯丙偶合。 30 第五节 结构研究方法 连OH的碳上质子信号一般出现在? 3.2～4 ，连OAc的碳上的质子信号一般为 ? 4～5.5 烯氢信号的化学位移值一般为? 4.3～6 环内双键质子的?一般大于5，环外双键质子的?一般小于5。 第五节 结构研究方法 13C-NMR -CH3 δ 8.9~33.7 -C-O- δ 60~90 烯碳: δ 109~160 羰基碳: δ 170~220 第五节 结构研究方法 4. 核磁共振（NMR) 90°CH↑ 135°CH↑CH3 ↑ CH2↓ 200 150 100 50 C20 150.1 C29 109.3 C30 19.0 白桦脂酸甲酯 羽扇豆烷型 C12 122.5 C13 138.0 乌索酸甲酯 乌索烷型 C12 122.1 C13 143.4 齐墩果酸甲酯 齐墩果烷型 烯碳的化学位移 化 合 物 类 型 4. 核磁共振（NMR) 13C-NMR 1). 根据烯碳的化学位移可推知五环三萜的类型 第五节 结构研究方法 144.2 123.0 第五节 结构研究方法 齐墩果烷型 150.3 109.5 19.4 第五节 结构研究方法 羽扇豆烷型 4. 核磁共振（NMR) 13C-NMR 2).苷化位置的确定 C3苷化＋8~10 C2, 4（ ）稍向高场 C28羧基成酯苷，羰基碳向 高场 －2。 ? C1’ ? 95 ~96 第五节 结构研究方法 苷化位移： 苷元: C3-O-sugar, C3 +8~10 糖: 端基碳 +7 其上OH与其它糖连接成苷的碳 +3~8 酯苷: -COO-sugar -2 ；糖端基碳 δ 95 叔醇: 苷元 ?-C +10; 糖端基碳 δ100 第五节 结构研究方法 例1： 化合物A，白色粉末(甲醇)，mp.250～252℃；Molish反应和Liebermann-Burchard反应均为阳性。完全酸水解，薄层检测，苷元为齐墩果酸，PC检测出葡萄糖醛酸和葡萄糖，用10％的KOH－MeOH碱水解后， PC检测出葡萄糖。该化合物的碳谱数据如下： 第五节 结构研究方法 苷元部分的碳谱数据 31.6 30.9 20 37.8 37.1 10 47.0 46.4 19 48.5 48.2 9 42.3 41.9 18 40.7 40.1 8 48.2 47.2 17 33.7 33.3 7 24.4 23.9 16 19.1 18.7 6 28.8 28.4 15 56.5 55.9 5 43.0 42.3 14 40.5 39.7 4 145.0 144.3 13 91.1 78.1 3 124.0 123.0 12 26.5 28.0 2 24.0 23.6 11 39.3 38.3 1 A 齐墩果