固物分析方法-拉曼光谱学及其应用-刘玉龙课件.ppt

晶格（分子）的总能量 晶格（分子）的总能量： 其中 Ee 为电子能, Ev 为振动能量， Er 为转动能 量， Ee为移动能量。 拉曼光谱和红外光谱主要是与晶格（分子）的振动能 。 晶格（分子）振动的分类（红外吸收和散射光谱） 晶格（分子）的吸收 光吸收是靠晶格（分子）振动时原子的位移所引起的电偶极矩的变化。一般说来，电偶极矩 ? 是原子位移的函数，可以按位移展开的泰勒级数： ?0为原子处于平衡位置时的电偶极矩。这一项不引起光吸收。也就是讲它对光吸收没有贡献。高次项的影响很小，可以忽略。在一般材料中与位移 x 成正比的一级电偶极矩对光的吸收是主要的。在非极性材料中，所观察到的晶格吸收主要是与x2 成正比的二级电偶极矩所决定的。称这种吸收为二级吸收。象硅(Si)，锗（Ge）和金刚石这类共价键非极性晶体的点阵振动时，是不会引起线性电偶极矩的，但是会引起电荷分布的变化，这种电荷分布的畸变导致产生二级电偶极矩。 拉曼和红外光谱属于分子（声子）振动光谱，得到的是有关样品的分子振动能级的信息。 红外光谱与紫外－可见吸收光谱－ 都是研究样品分子对光的吸收，因此它们都是吸收光谱。 紫外与可见吸收光谱－ 是通过样品分子对紫外－可