武汉大学分析第五版第七章氧化还原讲解.ppt

O E?? 还原性 ; R E ?? 氧化性 准确滴定的条件——氧化还原反应滴定对电对的电极电势要求 影响反应速度的因素 2. 反应物浓度的影响 4. 催化反应 5. 诱导反应 本身发生氧化还原反应的指示剂： 滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 KMnO4法的特点 二、 KMnO4标准溶液的配制与标定 三、 KMnO4法应用示例 二、重铬酸钾法应用示例 无汞定铁 1、分类： 2、 Na2S2O3标准溶液 （1） 配制： （2） 标定 ： 1、 直接碘量法----钢铁中硫的测定 2、 间接碘量法---- Cu2+的测定 3、 返滴定法---- 葡萄糖含量测定 4、卡尔·费歇尔法测水 原理：I2氧化SO2需定量的水 1、硫酸铈法------铈量法 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 2、溴酸钾法 3、高碘酸钾法 H6IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V (2) 间接碘量法(滴定碘法)： 用I- 的还原性测氧化性物质,滴定生成的I2 ： KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余I2 ：葡萄糖 指示剂：淀粉（蓝色→无色） 用Na2S2O3标液滴定反应生成或过量的 I2 E? S4O62-/S2O32-=0.09V I2＋2S2O32-=2I-+S4O62- 弱酸性至中性 　2、主要误差来源 　(a) I2挥发：加入KI形成I3-，室温反应，勿震荡 　(b) I -氧化：避光，控制酸，防止水中O2氧化I - 即部分的发生如下反应： 高碱度： 高酸度： 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 碘很难溶于水，但能溶于KI溶液。 1、 I2标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 As2O3 AsO33- AsO43-+I- NaOH NaHCO3 pH ≈8 I3- I2+KI = I3- K = 710 标定：已标定的Na2S2O3、基准物As2O3 二、标准溶液的配制与标定 + CO2? S? + HSO3-+ HCO3- S2O32? + O2 ? S? + H2SO4 S? + SO32? 新煮沸的蒸馏水加0.02%Na2CO3先配制成近似浓度于棕色瓶中，放置8~10天，待上述反应完全后再用基准物质纯碘、KIO3、KBrO3或K2Cr2O7等标定。 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ (SO42- ， (SO32- ,S↓ ) S↓） 避光→光催化空气氧化 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 S2O32- I-+S4O62- 酸度 0.2~0.4 mol·L-1 间接碘量法，用K2Cr2O7 、 KIO3等标定 淀粉: 蓝→绿 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 三、 碘量法应用示例 　　钢样 + 金属Sn(助溶剂)→置瓷盘中，放入1300℃管式炉中，通空气S+O2→SO2 　　H2O吸收→H2SO3，用稀碘液滴定，淀粉指示剂→蓝色ep 　　S2-和H2S在酸性条件下： H2S+I2 →S+2I -+2H+