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1 化学平衡状态 什么是可逆反应？ 在一定条件下，既能正向又能逆向进行的反应。 绝大多数化学反应都是可逆的。例如: 2N2 + 3H2 = 2NH3 只有极少数的反应较完全。 2KClO3 = 2KCl+3O2 化学平衡的热力学标准或反应限度的判据 ⊿rG=0 写出下列化学反应的标准平衡常数表达式 标准平衡常数的意义 (1) 判断反应的进行程度 标准平衡常数的意义 化学平衡的计算 计算Kθ 实验测得：K? =Qeq 热力学计算求得：lgK? = 例：由实验测得，合成氨反应在773K达到平衡，NH3(g)、N2(g)和H2(g)分压分别为3.57×103 kPa、4.17×103 kPa和12.52×103 kPa，计算合成氨反应标准平衡常数。 【解】：合成NH3反应： N2 (g) + 3H2 (g) =2NH3 (g) 平衡时压力/103kPa 4.17 12.52 3.57 标准平衡常数： 计算平衡时各物质的组成 [例]反应 CO(g)+Cl2 (g)= COCl2(g) 在恒温恒容条件下进行。已知 373K 时，K? = 1.5?108. 反应开始时，c0(CO) = 0.0350mol·L-1, c0(Cl2 ) = 0.0270 mol·L-1, c0(COCl2) = 0. 计算373K反应达到平衡时各物质的分压和CO的平衡转化率. 因为K?很大, x 很小, 假设 83.7-x ≈ 83.7,  24.8+x ≈ 24.8 C(s)+CO2(g) = 2CO(g)是高温加工处理钢铁零件时涉及脱碳氧化或渗碳的一个重要化学平衡式。是分别估算该反应在298K和1173K时的标准平衡常数，并简要说明其意义。 3 多重平衡规则 1）若一个反应是另几个反应之和,则该反应的标准平衡常数等于这几个分步反应的标准平衡常数之积. 即： 总反应的 K?= K1? ·K2? · K3? 2）若一个反应是另两个反应之差,则该反应的标准平衡常数等于这两个分步反应的标准平衡常数之商.即： 总反应的 K?= K1?/K2? 例：已知25℃时反应 （1）2BrCl(g) = Cl2(g) + Br2(g) 的 K1? =0.50 （2）I2(g)+Br2(g)= 2IBr(g) 的 K2? =0.050 计算反应 （3）2ClBr(g) + I2(g) =2IBr(g)+ Cl2(g)的K3? [解]： 反应（3）=（1）+ （2） 2ClBr(g) + I2(g) = 2IBr(g) + Cl2(g) 练习 某温度下8.0molSO2和4.0molO2在密闭容器中反应生成SO3气体。测得起始和平衡时系统总压力分别为300KPa和200KPa。利用上述实验数据求得反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的SO2的转化率和标准平衡常数。 已知反应Ag2S(s)+H2(g)=2Ag(s)+H2S(g)在740K时的K?=0.36，若在该温度下，在密闭容器中将1.0molAg2S还原成银，试最少需用H2的物质的量。 4 化学平衡的移动 浓度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 催化剂对化学平衡的影响 化学平衡的移动 判断依据： 1 浓度对化学平衡的影响 2 压力对化学平衡的影响 惰性气体的影响 在惰性气体存在下达到平衡后，再恒温压缩，Σ?B≠0，平衡向气体分子数减小的方向移动， Σ? =0，平衡不移动。 对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变，Q=K? ，平衡不移动。 对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果Σ?B≠0 ，平衡向气体分子数增大的方向移动。 3 温度对化学平衡的影响 结论 4 催化剂对化学平衡的影响 例题：判断25oC合成氨反应在标准状态下能否自发进行？并求出其K? 。 解：查表 N2(g )+3H2(g) = 2NH3 (g) 0 0 -16.45 (298K)=2×(-16.45)kJ· mol-1 = -32.9kJ· mol-10