第六章 立体化学详解.ppt

* 第六章 立体化学 本章重点: ⑴对称性与对称元素—手性化合物的判据; ⑵旋光性、比旋光度、对映异构体、内消旋体、 外消旋体的概念; ⑶Fischer投影式、D/L及R/S标记法; ⑷具有1个C*及2个C*的对映异构现象; 难点：分子对称性及手性判断 立体异构表达之间的相互转换 立体化学：研究分子空间形象及其的物理、化学性质的学科。 碳链异构(如:丁烷/异丁烷) 官能团异构(如:醚/醇) 官能团位置异构(如:辛醇/仲辛醇) 构象异构 conformational 顺反异构(烯烃、脂环烃） 对映异构 非对映异构 构造异构 constitutional 构型异构 configurational 同分异构 isomerism 立体异构 Stereoisomerism 互变异构(如:烯醇/酮) 用途：☆在三维空间中推测反应的中间历程 ☆探讨不同立体异构体的结构与性能的关系 §6.1 对称性与手性 §6.2 对映异构体及其表达 §6.4 构型和标记法 §6.3 对映异构体与旋光性 §6.6 对映异构在研究反应机理中的应用 §6.5 立体异构表达之间的相互转换 §6.1 对称性与手性 一、对称性分子的对称要素 对称中心：各基团（原子）与之连线并延长等 距离处可遇到相同的基团（原子） 对称性分子：具备对称要素其中之一者的分子 对称面 分子的所有原子共平面所形成的平面 能把分子分成互为镜像的两半的平面 对称要素 对称面： 对称面 对称中心 对称性分子的特点：分子的镜像可以与实物重合 练习 判断下列分子是否有对称面、对称中心？若有有几个？ ①一氯乙烯 ②环丁烷 ③甲醇 ④二氯环丁烷的各异构体 3个对称面 5个对称面 1个对称中心 1个对称面 2个对称面 1个对称面 无对称面 无对称中心 2个对称面 1个对称面 1个对称中心 注意:脂环烃环C一般不共平面,但讨论立体异构时可 示意为共平面,不影响结果。 二、手(征)性与手(征)性分子 1、手(征)性：实物其镜像不能叠合的性质。 左右手互为镜象 左手和右手不能叠合 具有手性的实物 2、手(征)性分子：不含对称因素、与其镜像不能叠合的分子， 具有特殊的物理性质—旋光性。 3、手性碳原子(C*) ：与四个不同原子(基团)相连的碳原子。 只含1个C*的分子必为手性分子 如： 如： §6.2 对映异构体及其表达(Fischer投影式) 一、对映异构体 桂林风情 生活中对映现象 对映异构体：手性分子两个互为 镜像关系的异构体 非手性分子（对称性分子）不存在对映异构体，其对映体就是自身。 对映异构体的数目： 含n个C*的分子最多有2n个立体 异构体，组成2n-1对对映异构体。 二、对映异构体的表达—Fischer投影式 ●规定：垂直线所连基团伸向纸后 水平线所连基团伸向纸前 ●十字交叉点代表C* ● 习惯让主链位于垂线 Fischer投影式：用平面投影式表示C*上基团在空间的立体排列 ≡ 楔形式 Fischer投影式 1、具有一个手性中心的对映异构 不能离开纸面翻转，只能沿纸面平移或旋转180?，否则得不到原分子模型。 Fischer式中同一C*所连基团交换偶数次得原分子模型，交换奇数次得到其对映体。 使用Fischer 投影式时注意： 沿纸面旋转180? 离开纸面翻转180? 沿纸面旋转90? 原分子(基团交换2次) 对映体(基团交换1次) 对映体(基团交换3次) 原分子 2、具有两个手性中心的对映异构 含有两个C*的化合物应有四个立体异构体。 对映体 对映体 非对映体 例如：2-羟基-3-氯丁二酸 注意：基团交换法判断Fischer式之间的对映关系只适用于具有 一个手性中心的化合物。 §6.3 对映异构体与旋光性 一、旋光性 旋光性物质：具有旋光性的物质（手性分子）,为左旋体或右旋体。 非旋光性物质：不具有旋光性的物质（非手性分子）。 手征性分子能使偏振光振动面发生旋转的性质 二、实验依据 普通光 平面偏振光 普通光：一种电磁波，光波有多个振动方向，但都与光的前进方向垂直。 平面偏振光：只在一个平面上振动的光（简称偏振光或偏光）。 Nicol 棱镜 (起偏镜) 对观察者： 平面向右旋为右旋体，以“d”或“+”表示 平面向左旋为左旋体，以“ l”或“-”表示 旋光仪(polarimeter) 起偏镜 检偏镜 物质为右旋体还是左旋体必须由实验确定 旋光度-- 偏振光旋转的角度，用“?