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如图所示是随着丙烷、正丁烷混合物的消耗,当15℃时容器中不同剩余量气相组成和液相组成的变化情况。 (a)气相组成的变化 (b)液相组成的变化 相平衡常数 概念: 式中: ——相平衡常数; ——混合液体的蒸气压; ——混合液体任一组分饱和蒸气压; ——该组分在气相中的分子成分(等于容积成分) ——该组分在液相中的分子成分。 相平衡常数表示在一定温度下,一定组成的气液平衡系统中,某一组分在该温度下的饱和蒸气压与混合液体蒸气压的比值是一个常数。并且,在一定温度和压力下,气液两相达到平衡状态时,气相中某一组分的分子成分与其液相中的分子成分的比值,同样是一个常数。 工程上,常利用相平衡常数来计算液化石油气的气相组成或液相组成。 值可由图1—8查得。 图 1—8 一些碳氢化合物的相平衡常数计算图 1—甲烷 2—已烷 3—丙烷 4—正丁烷 5—异丁烷 6—正戊烷 7—异戊烷 8—乙烯 9—丙烯 液化石油气的气相和液相组成之间的换算还可按下列公式计算: 1.当已知液相分子组成,需确定气相组成时,先计算系统的压力,然后确定各组分的分子成分,即 2.当已知气相分子组成,需确定液相组成时,也是先确定系统的压力,即 例:已知液化石油气由丙烷C3H8,正丁烷nC4H10和异丁烷iC4H10组成,其液相分子组成为=70%,=20%,=10%,求温度为20℃时系统的压力和达到平衡状态时气相分子组成。 五、沸点和露点 概念: 通常所说的沸点指101325Pa压力下液体沸腾时的温度。 饱和蒸气经冷却或加压,立即处于过饱和状态,当遇到接触面或凝结核便液化成露,这时的温度称为露点。 当用管道输送气体碳氢化合物时,必须保持其温度在露点以上,以防凝结,阻碍输气。 露点的直接计算 : 工程中特别是液化石油气管道供气的工程中所处理的气态液化石油气或液化石油气—空气混合气一般处于压力为0.1~0.3MPa的范围内,很需要对它们进行露点计算。用于这种情况的计算公式是: 六、液化石油气的气化潜热 气化潜热就是单位质量(1kg)的液体变成与其处于平衡状态的蒸气所吸收的热量。 名称 甲烷 乙烷 丙烷 正丁烷 异丁烷 乙烯 丙烯 丁烯-1 顺丁烯-2 反丁烯-2 异丁烯 正戊烷 沸点(℃)(101325Pa) -162.6 88.5 42.1 0.5 10.2 103.7 47.0 6.26 3.72 0.88 6.9 36.2 气化潜热(KJ/kg) 510.8 485.7 422.9 383.5 366.3 481.5 439.6 391.0 416.2 405.7 394.4 355.9 部分碳氢化合物的沸点及沸点时的气化潜热 七、容积膨胀 液态碳氢化合物的容积膨胀系数很大,约比水大16倍。在灌装容器时必须考虑由温度变化引起的容积增大,留出必需的气相空间容积。 一些液态碳氢化合物的容积膨胀系数列于表1-12。 液态碳氢化合物的容积膨胀 对于单一液体 对于混合液体: 式中: ——温度为t1(℃)时的液体体积; ——温度为t2(℃)时的液体体积; ——t1至t2温度范围内的容积膨胀系数平均值 八、爆炸极限 可燃气体和空气的混合物遇明火而引起爆炸时的可燃气体浓度范围称为爆炸极限。在这种混合物中当可燃气体的含量减少到不能形成爆炸混合物时的那一含量,称为可燃气体的爆炸下限,而当可燃气体含量一直增加到不能形成爆炸混合物时的含量,称为爆炸上限。 概念: (一)只含有可燃气体的混合气体的爆炸极限 (二)含有惰性气体的混合气体的爆炸极限 (三)含有氧气的混合气体爆炸极限 例:已知燃气的容积成分为 =5.7%, = 5.3%, =1.7%, = 8.4%, = 20.93%, =18.27%, =39.7%。求该燃气的爆炸极限(CmHn按C3H6计算)。 九、水化物 如果碳氢化合物中的水分超过一定含量,在一定温度压力条件下,水能与液相和气相的C1、C2、C3和C4生成结晶水化物CmHn·xH20(对于甲烷,x=6~7;对于乙烷,x=6;对于丙烷及异丁烷,x=17)。 水化物生成条件 : 在湿气中形成水化物的主要条件是压力及温度,次要条件是:含有杂质、高速、紊流、脉动(例如由活塞式压送机引起的),急剧转弯等因素。 概念: 水化物的生成,会缩小管道的流通断面,甚至堵塞管线、阀件和设备。 水化物的防止: 采用降低压力、升高温度、加入可以使水化物分解的反应剂(防冻剂)。 脱水,使气体中水分含量降低到不致形成水化物的程度。 十、液化石油气的状态图 状态图的
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