活性半焦用于烟气脱硫脱硝研析.pdf

活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 摘 要 随着我国经济的发展，环境污染问题越来越严重，而大气污染又是环境污染 存环境产生了极大的威胁。尤其是NOx不仅能形成酸雨和光化学烟雾，而且能 引起温室效应，人类的很多疾病都或多或少与N0。的排放有关。因此，为了保 护我们生存的环境，必须控制和治理S02、NO。等的污染。如何有效地消除烟气 中的S02、NOx是一项世界性的难题。其中，烟气脱硫技术已相当成熟，本文主 要研究NO。的脱除。 目前，用NH3选择性催化还原(SCR)工艺脱除烟道气中NO。的技术已用于工 业化生产，但由于NH3容易泄漏、腐蚀性强、设备投资大、操作难度高、能形 成硫酸铵等造成管道堵塞，使该技术的应用受到限制。因此，为寻找新的、更有 效的脱除方法，本文在前人研究的基础上，以廉价半焦代替传统方法中的活性炭 进行烟气脱硫脱硝研究，得到了一些新的、有意义的结果。半焦是煤在较低温度 下(600～700℃)热解的产物，未完全分解，不仅含有丰富的氢氧元素，而且有 丰富的孔隙和表面结构，为活化剂顺利进入颗粒内部进行活化提供有利条件。本 文主要研究工作如下： 论述了N0x排放控制技术研究的意义；系统地综述了NO。排放控制技术的 发展与现状。 将陕西府谷褐煤半焦进行高压水热改性、高温热处理改性、硝酸氧化改性、 负载金属氧化物等一系列活化改性处理，制备出半焦催化剂。研究结果表明，高 压水热改性能够提高改性半焦比表面积和孔容，增加表面含氧官能团含量；高温 热处理能够增加改性半焦表面的碱性官能团含量；硝酸氧化改性能够增加改性半 焦表面酸性官能团含量，再经高温热处理后转化为碱性官能团；负载金属氧化物 能够提供更多的活性中心。上述改性方法均能提高原料半焦的比表面积和孔容、 孔径，改善半焦表面性质，有利于No的吸附和氧化。 在模拟烟气气氛下，利用固定床反应器对原料半焦和半焦催化剂进行S02 脱除性能考察研究。研究结果表明：原料半焦脱除烟气中S02的效率和硫容都很 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 低，经活化改性和负载金属氧化物后，S02脱除效率和硫容明显提高。当S02出 口转化率为40％时，穿透时间和硫容分别为：原料半焦：45mill， 7．1 O．759S02。(1009C)～；V3： 595min，59S02‘(1009C)～；Fe3：786min， 8．419S02’(1009C)一。 在模拟烟气气氛下，利用固定床反应器对原料半焦和半焦催化剂进行NO脱 除性能考察以及工艺操作参数对脱硝活性影响研究。研究结果表明：高压水热改 性、高温热处理改性、硝酸氧化改性三种改性方法均能提高半焦的脱硝活性，其 中，硝酸氧化+高温热处理的组合改性方式效果最佳，穿透时间达680min。 。之后，在改性活化的半焦上负载不同种类的金属氧化物(Fe203、Mn02、V205、 CuO)，考察脱硝活性。结果表明：在改性活化后的半焦上负载金属组分后，均 ：达725min。 选取催化剂FH700Cul，考察工艺操作参数：反应温度、氧气含量、空速、水 蒸气含量及NO进口浓度对脱硝活性的影响。研究结果表明：NO脱除效率随氧 气含量增加、水蒸气含量降低和NO进口浓度减小而提高，随温度升高、空速增 大而先提高后降低。最佳工艺条件为：反应温度：80℃；氧气含量：5％；空速： 800h～；水蒸气含量：O。 同时脱硫脱硝研究中考察了S02和NO同时存在时的脱除效果。研究结果表 明：S02脱除率一直为loo％；随S02进口浓度增大，N0脱除效率显著降低。说 明No的存在促进S02的脱除，而S02的存在严重抑制No的脱除。 对失活半焦催化剂进行了热脱附法再生、水洗法再生和氨水法再生。研究结 果表明：再生后的半焦催化剂的NO脱除效率下降，并随再生次数增加，NO脱 除效率逐渐下降。三种再生方法中，水洗法再生效果最好，三次再生后，NO脱 除效率恢复到新鲜催化剂的45．9％，说明半焦催化剂稳定性较差，需进一步改善 催化剂制备和再生方法。 等分析手段对半焦催化剂进行评价。 关键词：烟气脱硫脱硝；活性半焦；氮氧化物；二氧化硫 onRemoValofSulfur Study