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第三章电解质溶液精要.ppt
第三章 电解质溶液 §3-1 弱电解质的解离平衡 §3-3 酸碱质子理论 1.酸碱定义: 酸:凡是能给出质子( H+ )的物质都是酸。 碱:凡是能接受质子( H+ )的物质都是碱。 设Ag2CrO4的溶解度为s mol·dm-3 平衡时: 2s s 已知:298K时,Ag2CrO4的 Ksp? =9.0×10-12,求Ag2CrO4的溶解度。 例: 解: (二)溶液pH 值的控制 1、缓冲溶液(buffer solution)的概念 (1)定义:能抵抗少量外来酸、碱或稀释的冲 击,其pH值基本保持不变的溶液。 (2)组成: 弱酸-弱酸盐: 弱碱-弱碱盐: 组成缓冲溶液的两种物质称为缓冲对。 (3)缓冲原理:以HAc-NaAc为例。 加H+:解离平衡左移,H+与Ac-结合成HAc,建立新的平衡后,消耗了少量Ac-,HAc浓度略有增大,而H+浓度基本不变。(实际上是溶液中大量的Ac-中和了H+,抵抗了酸的影响。) 加OH-:H+浓度降低,这时解离平衡右移,建立新的平衡后,HAc浓度略有降低,Ac-浓度略有增大,而H+浓度基本不变。(溶液中大量HAc的存在补充了被OH-中和的H+,抵抗了碱的影响)。 2、缓冲溶液pH值的计算 缓冲对的浓度分别为:c(NH3)、c(NH4+), 设达平衡时,OH-的浓度为x mol?dm-3: 平衡:c(NH3)-x x c(NH4+)+x 以 为例: 1)弱碱-弱碱盐 ∵存在同离子效应, NH3的解离度非常小,所以可作近似计算: 2)弱酸-弱酸盐: 以 为例 弱酸-弱酸盐 pH= pKa - lg 缓冲溶液计算公式小结: 弱碱-弱碱盐 配制缓冲溶液的原则:根据要求配制的pH 值,来选取pKa(或14-pKb)与pH 相近的缓冲对体系,然后通过调节缓冲对的浓度比值,使pH值达到要求的大小。 配制pH = 5的缓冲溶液,最佳应选择( )。 A. H2CO3-HCO3- pKa1(H2CO3)= 6.36 B. NH3-NH4+ pKb(NH3·H2O)= 4.75 C. HAc-Ac- pKa(HAc)= 4.75 D. HCOOH-HCOO- pKa(HCOOH)= 3.75 C 【例】 用浓度均为0.1 mol?dm-3的NH3?H2O和NH4Cl水溶液配制10 cm3 pH=9的缓冲溶液,需要氨水和氯化铵水溶液各多少? 已知 解:设需NH3?H2O x cm3 即需要氨水3.6cm3 则需NH4Cl:10-3.6 = 6.4 cm3 【例】 在90 cm3 HAc-NaAc缓冲溶液中(HAc、NaAc浓度均为0.1 mol·dm-3)加入10cm3 0.01 mol·dm-3 HCl,求加酸前和加酸后溶液的pH值。若加入10 cm3 0.01 mol·dm-3 NaOH,溶液的pH值又是多少? 已知: 解:未加酸碱前: 加10 cm3 0.01 mol·dm-3HCl,我们认为HCl全部转化为HAc 。 (2) 加10 cm3 0.01 mol?dm-3 NaOH后,全部NaOH转化为NaAc NaOH+HAc=NaAc+H2O 未加酸碱原溶液 4.75 加入10cm3 HCl后 4.74 加入10cm3 NaOH后 4.76 PH 请大家思考: 在本题缓冲溶液中加入10dm-3水,溶液的PH=? 解:加水后,溶液PH=4.75 , 没有变化。 请大家计算在90 cm3 H2O中分别加入10cm3 0.01 mol·dm-3 HCl,和加入10 cm3 0.01 mol·dm-3 NaOH,溶液的pH值各是多少? 解:没加酸碱前,为纯水 PH=7 加入HCl后,HCl=H++Cl- 加入NaOH后,NaOH=Na++OH- §3-2 盐类的水解 一、盐类水解的概念 因NaAc是强电解质,在水中完全解离,上反应一般写为: 可把反应看成两步: 盐类水解实质上是酸碱中和反应的逆反应: 酸 + 碱 中 和 盐 + 水 水 解 通常写为: 根据盐的组成不同,盐类水解可以分为三种类型: (1) 强酸弱碱盐的水解:NH4Cl 正离子水解(生成弱碱),溶液显酸性 (2) 强碱弱酸盐的水解:NaAc 负离子水解(生成弱酸),溶液显碱性 (3) 弱酸弱碱盐的水解:NH4Ac 双水解(生成弱酸、弱碱) 这类溶液的酸碱性取决于
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