第六章-介孔分子筛的研究进展讲资料.pptVIP

合成机理 (1): 液晶模板机制; (2): 协同作用机制 中孔分子筛SBA-15 * * 介孔分子筛的研究进展 介孔分子筛简介 SBA-15的合成 国内外的研究状况 发展方向及应用前景 结语 纳米孔材料简单分类 ： ? 孔径小于2.0 nm的为微孔材料 （包括活性炭、沸石等 ） ? 孔径大于50.0 nm的为大孔材料（包括多孔陶瓷、气凝胶、水泥等） ? 孔径介于2.0 ~ 50.0 nm之间的为中孔材料 中孔分子筛简介 指以表面活性剂为模板剂，利用溶胶-凝胶、乳化、 或微乳等化学过程，通过有机物和无机物之间的界面作用组装生成的一类孔径在2~30nm之间、孔分布窄且具有规则孔道结构的无机多孔材料。它的出现以1992年Mobil公司的研究人员首次使用烷基季铵盐型阳离子表面活性剂为模板剂成功的合成出MCM-41(Mobil Composition of Matter-41)型中孔分子筛为标志。 中孔分子筛的特点 较大的比表面积和孔体积 均一的且在纳米尺上连续可调的孔径 从一维到三维的高度有序的孔道结构 可控的形貌，如膜，片、球等 表面基团可官能化 中孔分子筛合成的方法 目前合成中孔分子筛的方法主要采用水热合成法、室温合成、微波合成、湿胶培烧、相转变法以及在非水体系中合成也有少量报道。 水热合成的特点: ? 合成后处理简单; ? 水热处理提高无机物种的缩聚程度,提高复合产物结构的稳定性; ? 培烧或溶剂抽提除掉复合产物中的表面活性剂得到类似液晶结构的无机多孔骨架,即中孔子分筛 。 1998年Zhao等人以非离子型嵌段高分子聚合物为模扳剂成功合成出了SBA-15新型SiO2介孔分子筛。高度有序、一维六方相结构；其孔径在4－30nm可调，壁厚3－6nm变化；比表面积在600-1000m2/g之间可以调节，孔容在0.6-1.3cm3/g之间可调；具有良好的水热稳定性与热稳定性，内表面存在大量的硅羟基。 SBA-15的合成 ? 模板剂：聚环氧乙烯醚-聚环氧丙烯醚-聚环氧乙烯醚三嵌段聚合物表面活性剂P123 （EO20PO70EO20分子量约为5800）。 ? 硅源：正硅酸乙酯TEOS。 ? 在强酸性条件下，先将P123 在35－40℃搅拌2h，然后加入TEOS ，在同样温度下搅拌20h，烘箱中水热反应1天( 100℃ )，抽滤洗涤、室温自然干燥 ，程序升温焙烧 （550℃ ）6h。 SBA-15的SEM图 SBA-15的TEM图 SBA-15的X-射线粉末衍射图 目前国内外的研究状况 合成方法方面： 主要采用水热晶化的合成方法，合成具有了高度有序形貌结构完好，孔径分布窄，一维孔道六方结构的中孔分子筛SBA-15。 2） 探索了采用不同的国产模板剂EO16PO58EO16（分子量约为4700），合成与SBA-15有序度相当的中孔分子筛。 3) 采用醇热法在碱性条件下,合成出了长程有序，而且 稳定性良好的SBA-15。 4) 添加共溶剂三甲基苯TMB及共表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵CTAB来调控SBA-15的形貌。 添加共表面活性剂的SBA-15的SEM图 SBA-15的改性和表面修饰方面： 通过对中孔分子筛进行改性和表面修饰，可以赋予SBA-15更广泛的用途。 1）引入杂原子对介孔分子筛进行修饰 。 a) 通过采用一步法可合成含钛的 Ti-SBA-15 。 b) 通过后处理的方法合成的Al-SBA-15，可提高其水热稳定性以及在酸碱溶液中的稳定性。 后铝化合成Al-SBA-15 机理 分子筛中的钛的3种存在形式