超临界液体在化学和化学生物的应用进展资料.pptVIP

超临界流体（SCF）在化学和生物科学的应用进展 本专题介绍超临界流体的有关概念。 重点介绍了超临界流体的在化学和生物科学等相关领域的应用。 超临界流体工基本概念和相关理论 纯净物质根据温度和压力的不同，会呈现出液体、气体、固体等状态变化。 提高温度和压力，达到特定的温度、压力，会出现液体与气体界面消失之处，称为临界点。 在临界点附近，流体的密度、粘度、溶解度、热容量、介电常数等特性发生急剧变化。 例如，水的密度、离子、介电常数等以临界温度374℃为分界，发生急剧变化。 其介电常数在临界点以上会急剧减小，达到到与有机物完全混溶的水平。热容量值急剧上升 。 处于临界温度和临界压力以上的流体称为超临界流体 ( supercritical fluid ，简称 SCF或SF ) 。 超临界流体没有明显的气-液分界面，既不是气体，也不是液体。 是一种气-液不分的状态，粘度低，密度大，有较好的流动、传质、传热和溶解性能。 CO2是最常用 的 SCF流动相 ， 它具有无毒、 临界条件适 中、 环境友好等 特点。 超临界流体对体系的状态参数的改变十分敏感，温度和压力较小的变化就会使流体的性质发生较大的改变。 由于超临界流体的这些 特殊的良好性能，被广泛应用于节能、天然物萃取、聚合反应、微细颗粒和纤维的生产、喷料和涂料、催化过程和超临界色谱等领域。 人们对超临界流体的研究十分重视。 Van Konynenburg 和 Scott利用 van der waals 状态方程，推测出高压 下二元混合物的临界线和相平衡。 Hong 等采用 Peng-Robinson状态方程，描绘了二氧化碳-正十六烷烃, 二氧化碳-萘、乙烯-萘等体系的临界区附近的相图。 Lucas 完成了包括超临界流体状态在内的气体粘 度的通用相图。 Takahashi 用对应状态方法，关联了超临界流体扩散系数随对比温度和压力的变化关 系。 Brenneck 用光谱法证实了溶质-溶质间的相互作用。 Brunner 用筛板塔理论研究了超临界二氧化碳中乙醇水溶液的分离，并进行了咖啡因和菜子油的超临界二氧化碳的固-液萃取试验。 Lahiere 对比研究了超临界流体萃取和液-液萃取的区别。 随着理论研究的深人，超临界流体的许多特殊性质，如临界点、超临界流体的传递性质等已为人们所了解。 并且应用多种理论来解释这些超临界现象，其中比较有代表性的理论有微扰理论，晶格理论，对应状态理论等。 这些理论能部分解释超临界现象，但不能准确说明超临界环境下的溶质溶剂之间的相互作用，以及它们之间的传递关系。 在应用研究方面，在超临界萃取、将超临界流体应用于化学反应和制备超细颗粒、超临界色谱技术等方面的展开研究。 超临界液体在应用化学、生物工程、化学生物学和环境保护等方面得到广泛的应用。 一、超临界流体萃取 ( SCFE ) 溶质在SCF中的S会随其密度的增大而增大。 在高压下，将溶质溶解于 SCF中，然后降低 SCF溶液的压力或升高 SCF溶液的温度，因 SCF的密度下降，溶质的溶解度s降低而析出，可实现特定溶质的萃取。 其流程示意如下： SFCE 已有许多工业化例子，如： 超临界丁烷精炼渣油; 从咖啡豆中提 取咖啡因; 啤酒花的二氧化碳超临界提取等。 利用超临界流体萃取技术进行油品的分离和精炼、植物及种子有效成分的提取 、有机水溶液的分离和废水处理的研究也在进行中。 正是由于超临界流体萃取 (SCFE )的许多优点，被冠以： “ 神奇的超临界流体” “ 起飞的气体溶剂” “ 节能者” “ 不亚于一种新的单元操作”等。 但超临界流体萃取是有条件的。 对超临界二氧化碳萃取，Stahl 总结出： ①极性较小的碳氢化合物和酯类，如酯、醚 、内酯类 、环 氧化合物等可在 7~10 MPa 的压力范围内萃取出来。 ②强的极性基团，如-OH，-COOH等．以及具有一 个羧基和两个羟基的化合物也可以被萃取出来 ③而具有一个羧基和三个以上羟基的化合物不能被超临界 二氧化碳萃取出来。 ④更强的极性物质，如糖类、氨基酸类在 40 MPa以下不能被萃取出来。 采用SCFE取应考虑以下几个因素： 首先，技术可行，满足溶质在流体中足够的S； 其次，设备能承受的压力，有些体系需要很高的压力 ，对设备要求很高; 另外 ，要考虑到经济效益， 一些体系的实验结果很好，但如果经济不划算，也不能采用。 二、超临界流体在化学反应中的应用 超临界流体具有高扩散系数，低粘度和高溶解强度等优点。 用于化学反应可以： 加快反应速率，克服界面阻力，延长催化剂的寿命，增加酶的效果等。 其具体应用见下表：