有机化学_绪论要点.ppt

波函数的相关图形 原子轨道角度分布图 球形 θ=0~1800 φ=0~3600 y x s轨道 双球形或哑铃型 θ=0~1800 φ=0~3600 θ 0 300 600 900 1200 1500 1800 cosθ 1 0.866 0.5 0 -0.5 -0.866 -1 + z x p轨道 - 2pz sp sp2 sp3 碳 原 子 杂 化 方 式 1.2.2 分子轨道理论 问题： B2 、O2 的磁性 （顺磁性）？ H2+可以 稳定存在？ 1932年，R. S. Mulliken（马利肯）（1966年获诺贝尔化学奖）提出分子轨道理论 1. 分子轨道理论要点 (1) 分子中电子在整个分子范围内运动。分子中电子的运动状态称为分子轨道。分子轨道是由原子轨道组合成的。 (2) 分子轨道数目与组成它们的原子轨道数目相等。 (3) 分子总能量为电子所具有能量之和 (4) 原子按一定空间位置排列后，电子逐个填 入，构成整个分子。 (5) 电子在分子轨道中的排布遵守三原则。 (6) 原子轨道线性组合应符合三原则。 (7) 分子轨道有?轨道和?轨道。 2. 不同原子轨道的线性组合 (1) s-s重叠：形成一个成键轨道 ?s-s， 一个反键轨道 ?s-s* (2) s-p重叠：形成一个成键轨道 ?s-p， 一个反键轨道 ?s-p* (2) p-p重叠：形成成键轨道 ?p-p，πp-p 反键轨道 ?p-p*， πp-p* s-s重叠 s-p重叠 成键 反键 学生问题： 为什么要用“+”、“-”号把两个原子轨道加起来？ (3) p-p 重叠：头碰头形成?轨道 ?p-p, ?p-p* 肩并肩形成?轨道 ? p-p ,? p-p* (π ) (π* ) 乙烯的分子轨道处理 1.2.3 分子间作用力与氢键 1.分子间作用力 1）色散力 由瞬时偶极引起的分子间极化作用力 色散力普遍存在于各种分子以及原子之间。相互作用的分子其质量越大，色散力越大。 2）诱导力 由诱导偶极与固有偶极间的作用力 诱导力不仅存在于极性分子与非极性分子之间，也存在于极性分子与极性分子之间，诱导力的本质是静电引力。 3）取向力 极性分子间的定向吸引作用 取向力的本质是静电引力。取向力只存在于极性分子之间。 色散力、诱导力和取向力的总和为分子间力。分子间作用能较小，约几到几十kJ?mol-1,比化学键的键能（100~600 kJ?mol-1）小1~2个数量级。 分子间总是存在色散力的，而且在一般分子中色散力往往是主要的，只有对极性很大的分子，取向力才显重要。通常：色散力取向力诱导力 2.氢键 形成氢键的条件： 1. 分子中必须有一个与电负性很大的元素（如F,O,N）形成强极性键的氢原子。 2. 电负性大的元素的原子必须有孤对电子，而 且半径要小。 氢键对化合物性质的影响： H2O、HF和NH3的熔点和沸点与同族氢化物相比反常地升高，就是因为它们都有分子间氢键。又如：由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的 烷烃、醚、醛酮高。 氢键的形成对物质的溶解度、粘度、硬度和酸碱性等均有影响，在极性溶剂中如果溶质分子和溶剂分子间能形成氢键，就能增大溶解度。由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳一下的醇和叔丁醇能与水混溶。 氢化物沸点变化趋势 二、氢键 课堂作业： 1、指出下列分子中中心原子的杂化类型，分子中存在的?键和?键数目，并画出其分子构型：C2H2，C2H4，CO2，CCl4 2、预测下列各组物质熔点、沸点的高低，并说明理由：乙醇和二甲醚；甲醇、乙醇和丙醇；HF和HCl 3、指出下列分子间存在着哪种分子间力（包括氢键）：HBr-H2O，I2-CCl4， CO2-H2O，C3H8-CCl4 CH3CH2OH分子中有几个sp3杂化的原子？ 第一章 绪论 本章讲解内容： 1.1 有机化合物和有机化学 1.2 离子键和共价键 1.3 共价键的断裂和反应类型 1.4 有机化合物的分类 1.5 酸碱理论的扩展 1.6 研究有机化合物的步骤 1.7 有机化学与农业的关系 有机化学 课件制作：董先明 博士 赵颖、龚淑华、纪平雄 主讲人：陈开平