有机合成课件章(金属有机化合物)要点.pptVIP

有机合成课件章(金属有机化合物)要点.ppt

  1. 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  4. 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  5. 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  6. 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  7. 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
有机合成课件章(金属有机化合物)要点.ppt

第五章 金属有机化合物 第五章 金属有机化合物 化合物溶液导电性能好,反应活性高,稳定性差,遇水剧烈 水解,需要无水、无氧使用和保存。 2)σ-键型化合物:与IB、IIB、IIIA-VII元素所形成的化合物。 由于这类化合物中金属的电负性较大,C-M间的键极性表现 为σ-键性质。如Ph2Hg、(C2H5)2Pb、(CH3)3SnH等,这类化 合物易溶于有机溶剂,反应活性中等,对空气不太敏感。 3) 非经典化合物: 这类化合物中的一类属于多中心型化合 物。如由Li、Be、Mg、Al等形成的烷基金属化合物。另一类 是由不饱烃所形成的π络合物, 其C-M键比较特殊。如二茂铁: 它是由 二个环戊二烯分子与一 个铁离子形成的络合物。 ? 2)金属与质子置换(脱质子作用) 如: 通常活波的质子才可与强碱作用进行质子交换,质子的活性 可由其pKa值来衡量。 第五章 金属有机化合物 第五章 金属有机化合物 3)金属盐与金属有机化合物的反应 如: 4)金属或非金属的化合物与烯烃等不饱和键的加成: 二异丁基铝氢与炔的加成: 三甲基铝与与炔的加成: 第五章 金属有机化合物 由于烯丙基氯形成的格氏试剂活性大,不稳定,易自身偶合 反应。所以要在醛存在下制备格氏试剂,一旦格氏试剂形 成,马上和醛作用。 这里要提及1.4 -加成问题: 第五章 金属有机化合物 这两种加成是互相竞争的,究竟是哪一种占优势呢?要由R1 和R的相对空间体积大小决定。如: 亚铜离子的催化,有利于形成1.4-加成产物。 第五章 金属有机化合物 2,有机钠(钾) 有机金属钾(钠)的活性比格氏试剂或有机锂试剂大,偶联反 应也快,因此副反应也多,这些反应一般应用烷烃做溶剂。 第五章 金属有机化合物 第五章 金属有机化合物 有机锂可以进行质子交换: 第五章 金属有机化合物 和α,β-不饱和酮的作用,有机金属锂一般不表现出1.4-加 成,但在铜离子催化下,选用极性溶剂,也可得到1.4-加成 产物(见有机铜化合物)。有机锂亲核性强,可以和吡啶加成: 4,有机铜化合物: 有机铜化合物有两种: RCu和R2CuLi。 第五章 金属有机化合物 R2CuLi的溶解性能好,活性高,选择性强,是常用的试剂。 对于芳基、烯基和烷基有机铜化合物,可用下面方法制备 后直接应用,不必分离: 有机铜化合物除全氟烃基铜或炔基铜外,对热稳定性均差, 甚至在0℃时也会分解。二级或三级烷基化合物很不稳定,常 加入三丁基膦、二甲硫醚以形成络和物,提高其溶解性和稳 定性。下面介绍它们的应用。 第五章 金属有机化合物 与烯的卤化物偶联时,构型保不变: 2)与α.β-不饱和羰基化合物的1.4-加成: 第五章 金属有机化合物 4)与环化合物反应: 有机铜进攻位阻小的碳原子: 5.有机镉化合物: 格氏试剂和有机锂与氯化镉作用可制得有机镉: 有机镉化合物比格氏试剂和有机锂活性小,正常条件下 它不能够与酮或酯作用,只能与酰卤作用生成酮。 如果把甲苯进行付一克酰基化也得到此产物,同时还得 到对位取代的产物,但是这种反应是单一产物。又如: 该反应把上述三种原料同时加入即可,没必要先制备 出锌试剂。 第五章 金属有机化合物 第五章 金属有机化合物 其过程可能如下,其中ICH2ZnI类似于卡宾结构。 * * 金属原子和碳原子直接相连构成碳金属键(C-M),含这类键的 有机化合物称为金属有机化合物。这一章讨论金属有机化合物 制备及其在有机合成中的应用。 一,金属有机化合物的分类和制备: 1,金属有机化合物的分类: 按照C-M的极性,金属有机化合物分为: 1)离子型化合物: 碱金属(IA)和碱土金属(IIA)形成的金属化合 物,这类化合物金属的电负性小,表现出离子性质。这类金属 第五章 金属有机化合物 2,金属有机化合物的制备: 1)金属与卤代烃反应: 这类反应由于使用的是活波金属,因此体系中要求无水、无 氧。同时,卤代物应少量、多次加入体系中,防止生成的金 属化合物与卤代烃本身发生偶合作用。如: 第五章 金属有机化合物 38 CH3-CH=CH2 23 (CH3)2SO 37 PhCH3 20 (CH3)2CO 36 (C2H5)2NH 28 C2H5OH 35 NH3 16 H2O 35 (CH3)2S 15 25 10 CH3NO2 25 CH3CN 10 NH4Cl 24 CH3CO2Li 10 PhOH 24 CH3CO2C2H5 9 CH2(CO2CH3)2 pKa 化合物 pKa 化合物 一些常见化合物的pKa值。 有机铜与不饱和酮的加成,产生烯类化合物: 通过有机硼烷可制备多种汞试剂: 第

文档评论(0)

love + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档